JISK0170-2:2019 流れ分析法による水質試験方法－第２部：亜硝酸体窒素及び硝酸体窒素

K 0170-2：2019

（1）

ページ

序文 ··································································································································· 1

1 適用範囲························································································································· 1

2 引用規格························································································································· 1

3 用語及び定義 ··················································································································· 2

4 共通事項························································································································· 2

4.1 一般 ···························································································································· 2

4.2 水 ······························································································································· 2

4.3 試薬 ···························································································································· 2

4.4 ガラス器具 ··················································································································· 2

5 試料······························································································································· 2

5.1 試料の採取 ··················································································································· 2

5.2 試料の取扱い ················································································································ 2

6 亜硝酸体窒素の測定 ·········································································································· 3

6.1 原理 ···························································································································· 3

6.2 妨害物質 ······················································································································ 3

6.3 測定方法の種類並びに試薬及び装置··················································································· 3

7 硝酸体窒素の測定 ············································································································· 9

7.1 原理 ···························································································································· 9

7.2 妨害物質 ····················································································································· 10

7.3 測定方法の種類並びに試薬及び装置·················································································· 10

7.4 還元カラム ·················································································································· 17

8 測定操作························································································································ 18

8.1 FIA ···························································································································· 18

8.2 CFA ··························································································································· 19

9 濃度の計算 ····················································································································· 19

10 結果の表記 ··················································································································· 19

11 試験報告書 ··················································································································· 19

附属書JA（参考）JISと対応国際規格との対比表 ······································································ 21

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（2）

まえがき

この規格は，工業標準化法に基づき，日本工業標準調査会の審議を経て，経済産業大臣が改正した日本

工業規格である。

これによって，JIS K 0170-2:2011は改正され，この規格に置き換えられた。

この規格は，著作権法で保護対象となっている著作物である。

この規格の一部が，特許権，出願公開後の特許出願又は実用新案権に抵触する可能性があることに注意

を喚起する。経済産業大臣及び日本工業標準調査会は，このような特許権，出願公開後の特許出願及び実

用新案権に関わる確認について，責任はもたない。

JIS K 0170の規格群には，次に示す部編成がある。

JIS K 0170-1 第1部：アンモニア体窒素

JIS K 0170-2 第2部：亜硝酸体窒素及び硝酸体窒素

JIS K 0170-3 第3部：全窒素

JIS K 0170-4 第4部：りん酸イオン及び全りん

JIS K 0170-5 第5部：フェノール類

JIS K 0170-6 第6部：ふっ素化合物

JIS K 0170-7 第7部：クロム（VI）

JIS K 0170-8 第8部：陰イオン界面活性剤

JIS K 0170-9 第9部：シアン化合物

日本工業規格 JIS

K 0170-2：2019

流れ分析法による水質試験方法−

第2部：亜硝酸体窒素及び硝酸体窒素

Testing methods for water quality by flow analysis-

Part 2: Nitrite nitrogen and nitrate nitrogen

序文

この規格は，1996年に第1版として発行されたISO 13395を基とし，国内で使用されている装置などに

適用させるために，技術的内容を変更して作成した日本工業規格である。

なお，この規格で側線又は点線の下線を施してある箇所は，対応国際規格を変更している事項である。

変更の一覧表にその説明を付けて，附属書JAに示す。

適用範囲

この規格は，工業用水，工場排水などに含まれる亜硝酸体窒素及び硝酸体窒素を吸光光度法による流れ

分析法を用いて定量するための方法について規定する。表層水，地下水，浸出水などにも適用できる。

注記この規格の対応国際規格及びその対応の程度を表す記号を，次に示す。

ISO 13395:1996，Water quality−Determination of nitrite nitrogen and nitrate nitrogen and the sum of

both by flow analysis (CFA and FIA) and spectrometric detection（MOD）

なお，対応の程度を表す記号“MOD”は，ISO/IEC Guide 21-1に基づき，“修正している”

ことを示す。

警告試薬の取扱いは，関係法令，規則などに従い，十分注意する。

引用規格

次に掲げる規格は，この規格に引用されることによって，この規格の規定の一部を構成する。これらの

引用規格は，その最新版（追補を含む。）を適用する。

JIS K 0050 化学分析方法通則

JIS K 0094 工業用水・工場排水の試料採取方法

JIS K 0101 工業用水試験方法

JIS K 0102 工場排水試験方法

JIS K 0115 吸光光度分析通則

JIS K 0126 流れ分析通則

JIS K 0211 分析化学用語（基礎部門）

JIS K 0215 分析化学用語（分析機器部門）

JIS K 0557 用水・排水の試験に用いる水

JIS K 8019 亜硝酸ナトリウム（試薬）

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JIS K 8102 エタノール（95）（試薬）

JIS K 8107 エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム二水和物（試薬）

JIS K 8116 塩化アンモニウム（試薬）

JIS K 8180 塩酸（試薬）

JIS K 8197 N-1-ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩（試薬）

JIS K 8548 硝酸カリウム（試薬）

JIS K 8576 水酸化ナトリウム（試薬）

JIS K 8951 硫酸（試薬）

JIS K 8983 硫酸銅（II）五水和物（試薬）

JIS K 9005 りん酸（試薬）

JIS K 9066 スルファニルアミド（試薬）

JIS R 3503 化学分析用ガラス器具

JIS R 3505 ガラス製体積計

用語及び定義

この規格で用いる主な用語及び定義は，JIS K 0101，JIS K 0102，JIS K 0115，JIS K 0126，JIS K 0211

及びJIS K 0215による。

共通事項

4.1

一般

化学分析に共通する一般事項は，JIS K 0050による。流れ分析に関わる一般要求事項は，JIS K 0126に

よる。

4.2

水

この規格で用いる水は，JIS K 0557に規定するA3又はA4の水とする。

4.3

試薬

試薬は，日本工業規格に規定されているもので，試験に支障のないものを用いる。日本工業規格に規定

されていない試薬を用いる場合は，試験に支障のないものを用いる。試薬ブランクは，定期的に確認する。

注記試薬類の溶液名称の後ろに括弧で示す濃度は，標準液以外は，概略の濃度である。

4.4

ガラス器具

ガラス器具類は，特に指定しない場合，JIS R 3503及びJIS R 3505に規定するものを用いる。

試料

5.1

試料の採取

試料の採取は，JIS K 0094による。ただし，試料容器は，共栓ポリエチレン瓶及び共栓ガラス瓶を用い

る。共栓ポリプロピレン瓶，共栓ポリスチレン瓶又は共栓ポリカーボネート瓶を用いてもよい。

5.2

試料の取扱い

試験は，試料採取後，直ちに行う。試験を直ちに行えない場合は，JIS K 0102の3.3（試料の保存処理）

のb) 3)によって保存処理し，できるだけ早く試験する。

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亜硝酸体窒素の測定

6.1

原理

フローインジェクション分析（以下，FIAという。）では，細管中を連続して流れているキャリヤー液中

に試料を注入し，これと連続的に細管中を流れているスルファニルアミド及びN-1-ナフチルエチレンジア

ミン二塩酸塩を含む発色試薬溶液の流れと混合させ，反応させる。

連続流れ分析（以下，CFAという。）では，空気又は窒素で分節された，試料又は水の流れと緩衝液の

流れとを混合し，スルファニルアミド及びN-1-ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩を含む発色試薬溶液の

流れと混合させ，反応させる。いずれの方法においてもジアゾカップリング反応によって生成した赤色の

アゾ化合物の540 nm付近の吸光度を測定し，亜硝酸イオン中の窒素（亜硝酸体窒素）を定量する。

定量範囲N：0.004〜1 mg/L

注記装置及び測定条件によって異なるが，繰返し性は，相対標準偏差（%）で表し10 %以下である。

6.2

妨害物質

界面活性剤及び高分子状有機物の共存は定量に妨害を与える。透析又は活性炭処理によって除去する。

試料に着色がある場合は，正の誤差となる。ろ過しても，色又は濁りが残る場合には，JIS K 0101の36.1.1

（3.1）の硫酸亜鉛による凝集沈殿，又はJIS K 0102の43.1.1 c) 注(2)の硫酸アルミニウムによる凝集沈殿

によって除去する。

6.3

測定方法の種類並びに試薬及び装置

6.3.1

測定方法の種類

測定方法の種類は，表1による。

表1−測定方法の種類

測定方法の種類

箇条

試薬及び試薬

溶液の調製

装置

測定操作

濃度の

計算

結果の

表記

試験

報告書

りん酸酸性ナフチルエチ
レンジアミン発色FIA法

6.3.2.1

6.3.2.2

8.1

塩酸酸性ナフチルエチレ
ンジアミン発色FIA法

6.3.3.1

6.3.3.2

りん酸酸性ナフチルエチ
レンジアミン発色CFA法

6.3.4.1

6.3.4.2

8.2

塩酸酸性ナフチルエチレ
ンジアミン発色CFA法

6.3.5.1

6.3.5.2

6.3.2

りん酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色FIA法

6.3.2.1

試薬及び試薬溶液の調製

6.3.2.1.1

試薬

試薬は，次による。

a) スルファニルアミド JIS K 9066に規定するもの。

b) N-1-ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩 JIS K 8197に規定するもの。

c) りん酸 JIS K 9005に規定するもの。

d) 亜硝酸ナトリウム JIS K 8019に規定するもの。

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6.3.2.1.2

試薬溶液の調製

試薬溶液の調製は，次による。調製した溶液は，必要に応じて脱気を行う。

a) キャリヤー液水を用いる。シュリーレン効果によってゴーストピークが現れる場合には，水に塩化

ナトリウムを添加して，試料溶液の塩濃度と同程度になるように調製する。

注記1 キャリヤー液と試料溶液とで，定量目的成分以外の成分（塩類など）の濃度差が大きい場

合には，濃度差による屈折率の違いから正及び負一対のピークが出現して定量を妨害する

ことがある。この現象がシュリーレン効果である。

b) スルファニルアミド・N-1-ナフチルエチレンジアミン溶液スルファニルアミド5 gとN-1-ナフチル

エチレンジアミン二塩酸塩0.5 gとを水に溶かし，これに，りん酸50 mLを加え，水を加えて500 mL

とする。この溶液は，着色ガラス瓶で冷暗所で保存する。

注記2 スルファニルアミド溶液とN-1-ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩溶液とを別々に調製し

て，別々の流路とすることができる。

c) 亜硝酸体窒素標準液（N：100 mg/L）亜硝酸ナトリウムを105〜110 ℃で約4時間乾燥し，デシケー

ター中で放冷する。その亜硝酸ナトリウムの純度をJIS K 8019によって求め，NaNO2 100 %に対して

0.492 6 gに相当する亜硝酸ナトリウムをとり，水に溶かし，全量フラスコ1 000 mLに移し入れ，水を

標線まで加える。この溶液は，冷暗所で保存する。

d) 亜硝酸体窒素標準液（N：20 mg/L）全量フラスコ100 mLに，亜硝酸体窒素標準液（N：100 mg/L）

20 mLをとり，水を標線まで加える。使用時に調製する。

e) 亜硝酸体窒素標準液（N：1 mg/L）全量フラスコ100 mLに，亜硝酸体窒素標準液（N：100 mg/L）1

mLをとり，水を標線まで加える。使用時に調製する。

注記3 トレーサビリティが確保されたJCSS（計量法トレーサビリティ制度）マークが付いたもの

を用いて，亜硝酸体窒素標準液を調製することができる。

6.3.2.2

装置

装置の基本構成は，次による（図1参照）。

なお，別の条件でも同等の試験結果が得られることを確認した場合には，その条件を用いてもよい。

a) 送液部脈流の小さいポンプを用いる。

b) 試料導入部通常，試料用ループを接続した6方切替えバルブを用いる。試料注入量は，試料用ルー

プの長さを変えて適切な量を選択する。必要に応じて自動試料導入装置を用いることができる。

c) 反応部内径0.5〜0.8 mmの四ふっ化エチレン樹脂などのふっ素樹脂製の管，及び化学的に不活性で

デッドボリュームのできるだけ小さい合成樹脂製のジョイントを用いて構成する。

d) 検出部波長520〜560 nmでの測定が可能な吸光光度検出器を用いる。

e) 記録部検出器からの信号を記録できるものを用いる。

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C：キャリヤー液

R1：スルファニルアミド・N-1-ナフチルエチレンジアミン溶液
S：試料
1：ポンプ
2：試料導入器［試料注入量100 μL（試料濃度N：0.1〜1.0 mg/L），試料注入量300 μL（試料濃度N：0.01〜0.1 mg/L）］
3：反応コイル（内径0.5 mm，長さ90 cm）
4：検出器（吸収セル光路長1 cm，波長520〜560 nm）
5：廃液

図1−りん酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色FIA法のシステム例

6.3.3

塩酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色FIA法

6.3.3.1 試薬及び試薬溶液の調製

6.3.3.1.1

試薬

試薬は，次による。

a) スルファニルアミド 6.3.2.1.1 a)による。

b) N-1-ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩 6.3.2.1.1 b)による。

c) 塩酸 JIS K 8180に規定する特級のもの。

d) 亜硝酸ナトリウム 6.3.2.1.1 d)による。

e) エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム二水和物 JIS K 8107に規定するもの。

水酸化ナトリウム JIS K 8576に規定するもの。

g) 塩化アンモニウム JIS K 8116に規定するもの。

6.3.3.1.2

試薬溶液の調製

試薬溶液の調製は，次による。調製した溶液は，必要に応じて脱気を行う。

a) キャリヤー液水を用いるか，又はエチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム二水和物0.7 gと塩化

アンモニウム3 gとを水約900 mLに溶かし，水酸化ナトリウム溶液（8 g/L）で溶液をpH8.0〜8.5に

調節した後，水で1 000 mLとした溶液を用いる。シュリーレン効果が認められた場合は，6.3.2.1.2 a)

によって塩濃度を調整する。

b) スルファニルアミド溶液スルファニルアミド20 gを塩酸100 mLと水約800 mLとの混合溶液に溶

かし，水を加えて1 000 mLとする。この溶液は，冷暗所で保存する。

c) N-1-ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩溶液 N-1-ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩2 gを塩酸100

mLと水約800 mLとの混合溶液に溶かし，水を加えて1 000 mLとする。この溶液は，冷暗所で保存

する。

d) スルファニルアミド・N-1-ナフチルエチレンジアミン溶液スルファニルアミド溶液50 mLとN-1-ナ

フチルエチレンジアミン二塩酸塩溶液50 mLとを混合して，水で500 mLとする。この溶液は，着色

ガラス瓶に入れて冷暗所で保存する。

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e) 亜硝酸体窒素標準液（N：100 mg/L） 6.3.2.1.2 c)による。

亜硝酸体窒素標準液（N：20 mg/L） 6.3.2.1.2 d)による。

g) 亜硝酸体窒素標準液（N：1 mg/L） 6.3.2.1.2 e)による。

6.3.3.2

装置

装置の基本構成は，次による（図2参照）。

なお，別の条件でも同等の試験結果が得られることを確認した場合には，その条件を用いてもよい。

a) 送液部 6.3.2.2 a)による。

b) 試料導入部 6.3.2.2 b)による。

c) 反応部 6.3.2.2 c)による。

d) 検出部 6.3.2.2 d)による。

e) 記録部 6.3.2.2 e)による。

C：キャリヤー液

R1：スルファニルアミド・N-1-ナフチルエチレンジアミン溶液
S：試料
1：ポンプ
2：試料導入器（試料注入量250 μL）
3：恒温槽（40〜60 ℃）
4：反応コイル（内径0.5 mm，長さ3〜10 m）
5：検出器（吸収セル光路長1 cm，波長540 nm）
6：廃液

図2−塩酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色FIA法のシステム例

6.3.4

りん酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色CFA法

6.3.4.1

試薬及び試薬溶液の調製

6.3.4.1.1

試薬

試薬は，次による。

a) スルファニルアミド 6.3.2.1.1 a)による。

b) N-1-ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩 6.3.2.1.1 b)による。

c) イミダゾール

d) 硫酸銅（II）五水和物 JIS K 8983に規定するもの。

e) りん酸 6.3.2.1.1 c)による。

塩酸 6.3.3.1.1 c)による。

g) 亜硝酸ナトリウム 6.3.2.1.1 d)による。

h) 塩化アンモニウム 6.3.3.1.1 g)による。

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ポリオキシエチレンドデシルエーテル

6.3.4.1.2

試薬溶液の調製

試薬溶液の調製は，次による。調製した溶液は，必要に応じて脱気を行う。

a) イミダゾール溶液イミダゾール17 gを水約900 mLに溶かし，塩酸を加えてpH7.5に調節する。こ

れに水を加えて1 000 mLとする。この溶液は，着色ガラス瓶に入れて保存する。

b) 硫酸銅（II）溶液A 硫酸銅（II）五水和物2.5 gを水に溶かして，1 000 mLとする。

c) ポリオキシエチレンドデシルエーテル溶液（300 g/L）ポリオキシエチレンドデシルエーテル30 g

に水を加えて100 mLとする。

d) 緩衝液イミダゾール溶液100 mL，硫酸銅（II）溶液A 100 μL及びポリオキシエチレンドデシルエー

テル溶液（300 g/L）0.1 mLを混合する。この溶液は，使用時に調製する。緩衝液には，アンモニア緩

衝液（pH7.5）を用いてもよい。アンモニア緩衝液は，塩化アンモニウム85 gを水約900 mLに溶かし，

塩酸を加えてpH7.5に調節する。これにポリオキシエチレンドデシルエーテル溶液（300 g/L）1 mL

及び水を加えて1 000 mLとしたものを用いることもできる。

e) スルファニルアミド・N-1-ナフチルエチレンジアミン溶液 6.3.2.1.2 b)による。

亜硝酸体窒素標準液（N：100 mg/L） 6.3.2.1.2 c)による。

g) 亜硝酸体窒素標準液（N：20 mg/L） 6.3.2.1.2 d)による。

h) 亜硝酸体窒素標準液（N：1 mg/L） 6.3.2.1.2 e)による。

6.3.4.2

装置

装置の基本構成は，次による（図3参照）。

なお，別の条件でも同等の試験結果が得られることを確認した場合には，その条件を用いてもよい。

a) 送液部 6.3.2.2 a)による。

b) 試料導入部試料を吸引していないときは，水を吸引する機構をもつもの。

c) 反応部内径0.5〜2.0 mmの四ふっ化エチレン樹脂製又はガラス製管，及び化学的に不活性でデッド

ボリュームのできるだけ小さな合成樹脂製のジョイントを用いて構成する。

d) 検出部 6.3.2.2 d)による。

e) 記録部 6.3.2.2 e)による。

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R1：緩衝液

R2：スルファニルアミド・N-1-ナフチルエチレンジアミン溶液
S：水又は試料
1：ポンプ
2：セグメントガス（窒素）
3：反応コイル（内径1 mm，長さ40 cm）
4：反応コイル（内径1 mm，長さ100 cm）
5：検出器（吸収セル光路長1 cm，波長520〜560 nm）
6：空気泡
7：廃液

図3−りん酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色CFA法のシステム例

6.3.5

塩酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色CFA法

6.3.5.1

試薬及び試薬溶液の調製

6.3.5.1.1

試薬

試薬は，次による。

a) スルファニルアミド 6.3.2.1.1 a)による。

b) N-1-ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩 6.3.2.1.1 b)による。

c) イミダゾール

d) ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル

e) 硫酸 JIS K 8951に規定するもの。

塩酸 6.3.3.1.1 c)による。

g) エタノール（95） JIS K 8102に規定するもの。

h) 亜硝酸ナトリウム 6.3.2.1.1 d)による。

6.3.5.1.2

試薬溶液の調製

試薬溶液の調製は，次による。調製した溶液は，必要に応じ脱気を行う。

a) ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルエタノール溶液ポリオキシエチレンオクチルフェ

ニルエーテル50 gにエタノール（95）を加えて100 mLにする。

b) 緩衝液イミダゾール6 gを硫酸1 mL及び約800 mLの水に溶かし，水を加えて1 000 mLにした後，

ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルエタノール溶液2 mLを加える。

c) スルファニルアミド溶液スルファニルアミド10 gを塩酸100 mL及び約800 mLの水に溶かし，水

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を加えて1 000 mLにした後にポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルエタノール溶液2 mLを

加える。

d) N-1-ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩溶液 N-1-ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩0.5 gを塩酸5

mL及び約400 mLの水に溶かし，水を加えて500 mLにする。

e) 亜硝酸体窒素標準液（N：100 mg/L） 6.3.2.1.2 c)による。

亜硝酸体窒素標準液（N：20 mg/L） 6.3.2.1.2 d)による。

g) 亜硝酸体窒素標準液（N：1 mg/L） 6.3.2.1.2 e)による。

6.3.5.2

装置

装置の基本構成は，次による（図4参照）。

なお，別の条件でも同等の試験結果が得られることを確認した場合には，その条件を用いてもよい。

a) 送液部 6.3.2.2 a)による。

b) 試料導入部 6.3.4.2 b)による。

c) 反応部 6.3.4.2 c)による。

d) 検出部 6.3.2.2 d)による。

e) 記録部 6.3.2.2 e)による。

R1：緩衝液
R2：スルファニルアミド溶液
R3：N-1-ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩溶液
S：水又は試料
1：ポンプ
2：セグメントガス（空気）
3：反応コイル（内径1 mm，長さ27 cm）
4：反応コイル（内径1 mm，長さ110 cm）
5：検出器（吸収セル光路長1 cm，波長550 nm）
6：廃液

図4−塩酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色CFA法のシステム例

硝酸体窒素の測定

7.1

原理

FIA法では，細管中を連続して流れているキャリヤー液中に試料を注入し，カドミウムを充塡したカラ

ム（還元カラム）を通過させ，硝酸イオンを亜硝酸イオンに還元する。

CFA法では，空気で分節された試料又は水の流れと緩衝液の流れとを混合し，還元カラムを通過させ，

K 0170-2：2019

硝酸イオンを亜硝酸イオンに還元する。

いずれの方法においても還元カラムを通過した溶液中の亜硝酸イオンは，スルファニルアミド及びN-1-

ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩を含む発色試薬溶液の流れと混合させ，反応させる。ジアゾカップリ

ング反応によって生成した赤色のアゾ化合物の540 nm付近の吸光度を測定し，硝酸イオン及び亜硝酸イ

オン中の窒素（硝酸体窒素及び亜硝酸体窒素）を定量する。別に求めた亜硝酸体窒素の濃度を差し引いて，

硝酸体窒素の濃度を計算によって求める。

定量範囲N：0.02〜20 mg/L

注記装置及び測定条件によって異なるが，繰返し性は，相対標準偏差（%）で表し10 %以下である。

7.2

妨害物質

試料のpHが，6.5〜7.5の範囲にないときに，硝酸イオンの還元反応が妨害されることがある。この場合

は，あらかじめ試料のpHを6.5〜7.5の範囲に調節する。その他の妨害については，6.2による。

7.3

測定方法の種類並びに試薬及び装置

7.3.1

測定方法の種類

測定方法の種類は，表2による。

表2−測定方法の種類

測定方法の種類

箇条

試薬及び試薬

溶液の調製

装置

測定操作

濃度の

計算

結果の

表記

試験

報告書

カドミウム還元・りん酸
酸性ナフチルエチレンジ
アミン発色FIA法

7.3.2.1

7.3.2.2

8.1

カドミウム還元・塩酸酸
性ナフチルエチレンジア
ミン発色FIA法

7.3.3.1

7.3.3.2

カドミウム還元・りん酸
酸性ナフチルエチレンジ
アミン発色CFA法

7.3.4.1

7.3.4.2

8.2

カドミウム還元・塩酸酸
性ナフチルエチレンジア
ミン発色CFA法

7.3.5.1

7.3.5.2

7.3.2

カドミウム還元・りん酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色FIA法

7.3.2.1

試薬及び試薬溶液の調製

7.3.2.1.1

試薬

試薬は，次による。

a) スルファニルアミド 6.3.2.1.1 a)による。

b) N-1-ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩 6.3.2.1.1 b)による。

c) りん酸 6.3.2.1.1 c)による。

d) イミダゾール

e) 塩酸 6.3.3.1.1 c)による。

硫酸銅（II）五水和物 6.3.4.1.1 d)による。

g) 塩化アンモニウム 6.3.3.1.1 g)による。

K 0170-2：2019

h) 硝酸カリウム JIS K 8548に規定するもの。

7.3.2.1.2

試薬溶液の調製

試薬溶液の調製は，次による。調製した溶液は，必要に応じて脱気を行う。

a) イミダゾール溶液 6.3.4.1.2 a)による。

b) 硫酸銅（II）溶液A 6.3.4.1.2 b)による。

c) 硫酸銅（II）溶液B 硫酸銅（II）五水和物20 gを水に溶かして，1 000 mLとする。

d) 緩衝液 6.3.4.1.2 d)による。

e) スルファニルアミド・N-1-ナフチルエチレンジアミン溶液 6.3.2.1.2 b)による。

硝酸体窒素標準液（N：200 mg/L）硝酸カリウムを105〜110 ℃で約2時間乾燥し，デシケーター中

で放冷する。その0.144 4 gをとり，水に溶かし，全量フラスコ100 mLに移し入れ，水を標線まで加

える。この溶液は，冷暗所で保存する。

g) 硝酸体窒素標準液（N：20 mg/L）全量フラスコ100 mLに硝酸体窒素標準液（N：200 mg/L）10 mL

をとり，水を標線まで加える。使用時に調製する。

注記トレーサビリティが確保されたJCSS（計量法トレーサビリティ制度）マークが付いたものを

用いて，硝酸体窒素標準液を調製することができる。

7.3.2.2

装置

装置の基本構成は，次による（図5参照）。

なお，別の条件でも同等の試験結果が得られることを確認した場合には，その条件を用いてもよい。

a) 送液部 6.3.2.2 a)による。

b) 試料導入部 6.3.2.2 b)による。

c) 反応部 6.3.2.2 c)による。

d) 検出部 6.3.2.2 d)による。

e) 記録部 6.3.2.2 e)による。

還元カラム硝酸イオンを亜硝酸イオンに還元するためのもので，例えば，内径4 mm，長さ5 cmの

管に活性化させた粒状カドミウムを充塡したもの。調製方法は，7.4.1による。

K 0170-2：2019

C：キャリヤー液（緩衝液）

R1：緩衝液
R2：スルファニルアミド・N-1-ナフチルエチレンジアミン溶液
S：試料
1：ポンプ
2：試料導入器［試料注入量10〜40 μL（試料濃度N：2〜20 mg/L），試料注入量100 μL（試料濃度N：0.2〜2 mg/L）］
3：反応コイル（内径0.5 mm，長さ30 cm）
4：還元カラム（内径4 mm，長さ5 cm）
5：反応コイル（内径0.5 mm，長さ90 cm）
6：検出器（吸収セル光路長1 cm，波長520〜560 nm）
7：廃液
注記 C及びR1の流量を変えることによって，感度を調整することができる。

図5−カドミウム還元・りん酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色FIA法のシステム例

7.3.3

カドミウム還元・塩酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色FIA法

7.3.3.1

試薬及び試薬溶液の調製

7.3.3.1.1

試薬

試薬は，次による。

a) スルファニルアミド 6.3.2.1.1 a)による。

b) N-1-ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩 6.3.2.1.1 b)による。

c) 塩酸 6.3.3.1.1 c)による。

d) 塩化アンモニウム 6.3.3.1.1 g)による。

e) エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム二水和物 6.3.3.1.1 e)による。

水酸化ナトリウム 6.3.3.1.1 f)による。

g) 硝酸カリウム 7.3.2.1.1 h)による。

7.3.3.1.2

試薬溶液の調製

試薬溶液の調製は，次による。調製した溶液は，必要に応じて脱気を行う。

a) 水酸化ナトリウム溶液（8 g/L）水酸化ナトリウム8 gを水に溶かし，1 000 mLとする。

b) キャリヤー液エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム二水和物0.7 gと塩化アンモニウム3 gを

水約900 mLに溶かし，水酸化ナトリウム溶液（8 g/L）で溶液をpH8.0〜8.5に調節した後，水で1 000

mLとする。

c) スルファニルアミド溶液 6.3.3.1.2 b)による。

d) N-1-ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩溶液 6.3.3.1.2 c)による。

e) スルファニルアミド・N-1-ナフチルエチレンジアミン溶液 6.3.3.1.2 d)による。

硝酸体窒素標準液（N：200 mg/L） 7.3.2.1.2 f)による。

K 0170-2：2019

g) 硝酸体窒素標準液（N：20 mg/L） 7.3.2.1.2 g)による。

7.3.3.2

装置

装置の構成は，次による（図6参照）。

なお，別の条件でも同等の試験結果が得られることを確認した場合には，その条件を用いてもよい。

a) 送液部 6.3.2.2 a)による。

b) 試料導入部 6.3.2.2 b)による。

c) 反応部 6.3.2.2 c)による。

d) 検出部 6.3.2.2 d)による。

e) 記録部 6.3.2.2 e)による。

還元カラム 7.3.2.2 f)による。例えば，内径2 mm，長さ15 cmのものを用いる。

C：キャリヤー液
R1：スルファニルアミド・N-1-ナフチルエチレンジアミン溶液
S：試料
1：ポンプ
2：試料導入器（試料注入量250 μL）
3：還元カラム（内径2 mm，長さ10〜15 cm）
4：恒温槽（40〜60 ℃）
5：反応コイル（内径0.5 mm，長さ3〜10 m）
6：検出器（吸収セル光路長1 cm，波長540 nm）
7：廃液

図6−カドミウム還元・塩酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色FIA法のシステム例

7.3.4

カドミウム還元・りん酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色CFA法

7.3.4.1

試薬及び試薬溶液の調製

7.3.4.1.1

試薬

試薬は，次による。

a) スルファニルアミド 6.3.2.1.1 a)による。

b) N-1-ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩 6.3.2.1.1 b)による。

c) りん酸 6.3.2.1.1 c)による。

d) イミダゾール

e) 塩酸 6.3.3.1.1 c)による。

硫酸銅（II）五水和物 6.3.4.1.1 d)による。

g) 塩化アンモニウム 6.3.3.1.1 g)による。

h) 硝酸カリウム 7.3.2.1.1 h)による。

ポリオキシエチレンドデシルエーテル

K 0170-2：2019

7.3.4.1.2

試薬溶液の調製

試薬溶液の調製は，次による。調製した溶液は，必要に応じて脱気を行う。

a) イミダゾール溶液 6.3.4.1.2 a)による。

b) 硫酸銅（II）溶液A 6.3.4.1.2 b)による。

c) ポリオキシエチレンドデシルエーテル溶液（300 g/L） 6.3.4.1.2 c)による。

d) 緩衝液 6.3.4.1.2 d)による。

e) スルファニルアミド・N-1-ナフチルエチレンジアミン溶液 6.3.2.1.2 b)による。

硝酸体窒素標準液（N：200 mg/L） 7.3.2.1.2 f)による。

g) 硝酸体窒素標準液（N：20 mg/L） 7.3.2.1.2 g)による。

7.3.4.2

装置

装置の基本構成は，次による（図7参照）。

なお，別の条件でも同等の試験結果が得られることを確認した場合には，その条件を用いてもよい。

a) 送液部 6.3.2.2 a)による。

b) 試料導入部 6.3.4.2 b)による。

c) 反応部 6.3.4.2 c)による。

d) 検出部 6.3.2.2 d)による。

e) 記録部 6.3.2.2 e)による。

還元カラム 7.3.2.2 f)による。

K 0170-2：2019

R1：緩衝液
R2：スルファニルアミド・N-1-ナフチルエチレンジアミン溶液
S：水又は試料
1：ポンプ
2：セグメントガス（窒素）
3：反応コイル（内径2.2 mm，長さ20 cm）
4：透析器
5：還元カラム（内径4 mm，長さ5 cm）
6：反応コイル（内径2.2 mm，長さ100 cm）
7：検出器（吸収セル光路長1 cm，波長520〜560 nm）
8：廃液
9：空気泡

図7−カドミウム還元・りん酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色CFA法のシステム例

（透析を用いる方法）

7.3.5

カドミウム還元・塩酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色CFA法

7.3.5.1

試薬及び試薬溶液の調製

7.3.5.1.1

試薬

試薬は，次による。

a) スルファニルアミド 6.3.2.1.1 a)による。

b) N-1-ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩 6.3.2.1.1 b)による。

c) イミダゾール

d) 硫酸銅（II）五水和物 6.3.4.1.1 d)による。

e) ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル

K 0170-2：2019

硫酸 6.3.5.1.1 e)による。

g) 塩酸 6.3.3.1.1 c)による。

h) エタノール（95） 6.3.5.1.1 g)による。

硝酸カリウム 7.3.2.1.1 h)による。

7.3.5.1.2

試薬溶液の調製

試薬溶液の調製は，次による。調製した溶液は，必要に応じ脱気を行う。

a) ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルエタノール溶液 6.3.5.1.2 a)による。

b) 緩衝液 6.3.5.1.2 b)による。

c) スルファニルアミド溶液 6.3.5.1.2 c)による。

d) N-1-ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩溶液 6.3.5.1.2 d)による。

e) 硝酸体窒素標準液（N：200 mg/L） 7.3.2.1.2 f)による。

硝酸体窒素標準液（N：20 mg/L） 7.3.2.1.2 g)による。

7.3.5.2

装置

装置の基本構成は，次による（図8参照）。

なお，別の条件でも同等の試験結果が得られることを確認した場合には，その条件を用いてもよい。

a) 送液部 6.3.2.2 a)による。

b) 試料導入部 6.3.4.2 b)による。

c) 反応部 6.3.4.2 c)による。

d) 検出部 6.3.2.2 d)による。

e) 記録部 6.3.2.2 e)による。

還元カラム 7.3.2.2 f)による。

K 0170-2：2019

R1：緩衝液
R2：スルファニルアミド溶液
R3：N-1-ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩溶液
S：水又は試料
1：ポンプ
2：セグメントガス（空気）
3：反応コイル（内径1 mm，長さ27 cm）
4：還元カラム（内径1.1 mm，長さ26 cmのカドミウム管）
5：反応コイル（内径1 mm，長さ130 cm）
6：検出器（吸収セル光路長1 cm，波長550 nm）
7：廃液

図8−カドミウム還元・塩酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色CFA法のシステム例

7.4

還元カラム

7.4.1

還元カラムの調製方法

カラムに充塡するのに十分な量の粒状カドミウム（粒径0.3〜2 mm）を25 mLビーカーにとり，塩酸（1

mol/L）を加え，カドミウム粒子の表面が金属光沢を帯びるまでかき混ぜながら洗浄し，洗液を捨て，水で

洗浄する。次に，7.3.2.1.2 c)の硫酸銅（II）溶液Bを加え，約2分間かき混ぜる。この硫酸銅（II）溶液B

による操作を2回繰り返し，その後，水で洗浄する。カラム（例えば，内径4 mm，長さ5 cm）に空気が

入らないようにし，大きな隙間を作らないように注意しながら充塡する。カラムの両端にはガラスウール

などを詰める。

充塡したカドミウムカラムは，フローシステムに組み入れ，所定の溶液を流す。このシステムに硝酸体

窒素標準液（N：200 mg/L）又は硝酸体窒素標準液（N：20 mg/L）を注入することでカドミウムカラムを

安定化させる。この操作を，安定した測定値が得られるまで繰り返し行う。

なお，充塡したカドミウムカラムの代わりに内径0.8〜2.0 mm，長さ20〜30 cmのカドミウム管を使用

してもよい。カドミウム管の調製方法は，次による。

a) シリンジを用いて，カドミウム管内に硫酸銅（II）溶液B約5 mLを吸引して，5分間反応させる。

b) この操作をカドミウム管内に空気を入れないように注意しながら2〜3回繰り返す。

c) その後，シリンジを用いて6.3.4.1.2 d)又は6.3.5.1.2 b)の緩衝液約20 mLを，空気を入れないように注

意しながら，カドミウム管に通す。

注記市販の銅・カドミウムの中には，そのまま用いることができるものもある。

K 0170-2：2019

7.4.2

還元カラムの活性化方法

6.3.4.1.2 d)による緩衝液又は7.3.3.1.2 b) によるキャリヤー液を還元カラムに1時間以上通液して停止，

その後，5時間以上放置する。また，7.3.3では，装置を稼働中に，試料の代わりに塩酸（0.1〜1 mol/L程

度）を3〜5回注入することで活性化させることもできる。また，7.4.1の操作を再度行うことでカドミウ

ムカラム又はカドミウム管の活性処理を行うことができる。

7.4.3

還元効率の確認

還元カラムを使用する場合は，使用前に還元効率の確認を行う。硝酸体窒素標準液（2 mg/L）及び亜硝

酸体窒素標準液（2 mg/L）をそれぞれのフローシステムを用いて測定し，得られる結果を比較する。もし，

硝酸体窒素の測定値が，亜硝酸体窒素の測定値の90 %以下であった場合は，7.4.2の活性化操作を，還元

効率が90 %以上になるまで繰り返す。この操作を行っても還元率が90 %以上にならない場合は，新たに

還元カラムを調製する。

測定操作

8.1

FIA

8.1.1

測定の準備

測定の準備は，次による。

a) 分析装置及び検出器を作動できる状態にし，各種溶液をポンプで送液し，ベースラインが安定するの

を待つ。

b) ベースラインのドリフトなどが測定の結果に支障を与えないことを確認する。

c) 十分なSN比が得られることを確認する。

8.1.2

感度調節

試料中の分析種による応答が適切になるように，検出器の感度を調節するか，又は試料注入量を変える

ことで感度を調節する。

8.1.3

繰返し性の確認

使用する検量線の中間濃度の検量線用標準液を繰り返し5回以上測定し，繰返し性（相対標準偏差，%）

が10 %以下であることを確認する。

8.1.4

検量線の作成

検量線の作成は，次による。

a) 試料中の亜硝酸体窒素及び硝酸体窒素の濃度に応じて検量線の濃度範囲を決定する。

b) 6.3.2.1.2 d)又は6.3.2.1.2 e)の亜硝酸体窒素標準液，及び7.3.2.1.2 f)又は7.3.2.1.2 g)の硝酸体窒素標準液

を選択し，水で希釈して5段階以上の濃度の検量線用標準液を調製し，測定に用いる分析条件で，各々

の検量線用標準液を測定する。

c) 検量線用標準液の濃度と，吸光度又はその比例値のピーク面積若しくはピーク高さとの関係線を作成

する。

d) 検量線の作成は，試料測定時に行い，試料測定の分析条件と同じでなければならない。

8.1.5

還元カラムの効率の確認

還元カラムの効率の確認は，7.4.3による。

8.1.6

試料の測定

試料の測定は，次による。

a) JIS K 0102の3.2（試料の取扱い）に従ってろ過した試料を，検量線の作成と同じ分析条件で試料を測

K 0170-2：2019

定する。

b) 測定値が検量線の範囲を超過した場合は，試料を希釈するか，又は試料の採取量を少なくする。

c) 試料測定時には測定の妥当性を確認するために，10〜20試料の測定ごとに検量線の作成に用いた最低

濃度及び最高濃度の検量線用標準液を測定し，検量線の作成時の検量線用標準液の応答と比較して測

定の結果に支障を与えないことを確認する。

d) 測定時，各試料のピーク形状に異常がなく，ベースラインの変動が測定の結果に支障を与えないこと

を確認する。

e) 測定終了後は，水などで各流路を洗浄する。

8.2

CFA

8.2.1

測定の準備

測定の準備は，次による。

a) 分析装置及び検出器を作動できる状態にし，各種溶液をポンプで送液し，ベースラインが安定するの

を待ち，流れの気泡の間隔が乱れていないことを確認する。

b) ベースラインのドリフトなどが測定の結果に支障を与えないことを確認する。

c) 試料及び水の適切な吸引時間を検討し，十分なSN比が得られることを確認する。

8.2.2

感度調節

試料中の亜硝酸体窒素及び硝酸体窒素による応答が適切になるように，検出器の感度を調節する。

8.2.3

繰返し性の確認

8.1.3による。

8.2.4

検量線の作成

8.1.4による。ただし，吸光度の比例値としては，ピーク高さを用いる。

8.2.5

還元カラムの効率の確認

8.1.5による。

8.2.6

試料の測定

8.1.6による。ただし，吸光度の比例値としては，ピーク高さを用いる。測定値が検量線の範囲を超過し

た場合は，試料を希釈する。

濃度の計算

濃度の計算は，次による。

a) 亜硝酸体窒素の濃度の計算は，8.1.4又は8.2.4で作成した亜硝酸体窒素の検量線を用いる。

b) 硝酸体窒素の濃度は，8.1.4又は8.2.4で作成した硝酸体窒素の検量線を使用して求めた値から，亜硝

酸体窒素の濃度を差し引いて求める。

c) 検量線は，外挿して用いてはならない。

10 結果の表記

箇条9で求めた濃度を，亜硝酸体窒素及び／又は硝酸体窒素としてmg/Lで表す。

11 試験報告書

試験報告書には，次の項目を記載する。

a) この規格番号（JIS K 0170-2）

K 0170-2：2019

附属書JA

（参考）

JISと対応国際規格との対比表

JIS K 0170-2:2019 流れ分析法による水質試験方法−第2部：亜硝酸体窒素及び
硝酸体窒素

ISO 13395:1996，Water quality−Determination of nitrite nitrogen and nitrate nitrogen and
the sum of both by flow analysis (CFA and FIA) and spectrometric detection

(I)JISの規定

(II)国際
規格番号

(III)国際規格の規定

(IV)JISと国際規格との技術的差異の箇条ごと
の評価及びその内容

(V)JISと国際規格との技術的差
異の理由及び今後の対策

箇条番号
及び題名

内容

箇条
番号

内容

箇条ごと
の評価

技術的差異の内容

1 適用範囲対象試料を工業用

水，工場排水，表層
水，地下水，浸出水
などとした。

地下水，飲料水，表層水，
排水

変更

工業用水，工場排水及び浸出水を追
加し，飲料水を削除した。

我が国の事情による。

3 用語及び
定義

−

追加

既存のJISを引用した。

技術的差異はない。

4 共通事項 4.1 一般

−

追加

化学分析に共通する一般事項及び
流れ分析に関わる一般要求事項を
追加。

我が国の事情による。

4.2 水

3.3.1

ISO 3696に規定する水

変更

JIS K 0557に規定する水に変更。

我が国の事情による。

4.3 試薬

−

追加

JISに規定されているもので試験に
支障のないものを用いることを追
加。
これに伴い，この規格では，JISが
ある試薬は，JISを引用した。

我が国の事情による。

4.4 ガラス器具

−

追加

使用するガラス器具についてJIS
を引用して規定した。

我が国の事情による。

5 試料

5.1 試料の採取

3.5

ISO 5667-1，ISO 5667-2
及びISO 5667-3を引用。

変更

JIS K 0094に規定する方法に変更。我が国の事情による。

5.2 試料の取扱い

−

追加

試料採取後，直ちに試験を行うと
し，できない場合は，JIS K 0102の
保存処理を行うと規定。

我が国の事情による。

-2

：

K 0170-2：2019

(I)JISの規定

(II)国際
規格番号

(III)国際規格の規定

(IV)JISと国際規格との技術的差異の箇条ごと
の評価及びその内容

(V)JISと国際規格との技術的差
異の理由及び今後の対策

箇条番号
及び題名

内容

箇条
番号

内容

箇条ごと
の評価

技術的差異の内容

6 亜硝酸体
窒素の測定

6.1 原理

−

追加

測定の繰返し性についての注記を
追加。

測定値の信頼性を確保するため追
加した。

6.1 原理
測定範囲

−

追加

0.004〜1 mg/L

我が国の事情による。

6.3.2.1.2 試薬溶液
の調製

4.15

−

追加

シュリーレン効果によってゴース
トピークが出現する場合の手順を
追加。

定量値の信頼性を確保するために
必要。我が国の事情による。

6.3.3 塩酸酸性ナフ
チルエチレンジア
ミン発色FIA法

−

追加

塩酸を用いる試薬調製法を追加。

我が国の事情による。

6.3.5 塩酸酸性ナフ
チルエチレンジア
ミン発色CFA法

−

追加

塩酸を用いる試薬調製法を追加。

我が国の事情による。

7 硝酸体窒
素の測定

7.1 原理

−

追加

測定の繰返し性についての注記を
追加。

測定値の信頼性を確保するため追
加した。

7.3.3 カドミウム還
元・塩酸酸性ナフチ
ルエチレンジアミ
ン発色FIA法

−

追加

塩酸を用いる試薬調製法を追加。

我が国の事情による。

7.3.5 カドミウム還
元・塩酸酸性ナフチ
ルエチレンジアミ
ン発色CFA法

−

追加

塩酸を用いる試薬調製法を追加。

我が国の事情による。

7.4.1 還元カラムの
調製方法

−

追加

市販の銅・カドミウムには，そのま
ま用いられるものがある旨の注記
を追加。

我が国には，活性化操作なしに使
用できる市販品がある。我が国の
事情による。

7.4.2還元カラムの
活性化方法

−

追加

緩衝液又は塩酸による活性化方法
を追加。

我が国の事情による。

JISと国際規格との対応の程度の全体評価：ISO 13395:1996，MOD

-2

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