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R 2012 : 1998

(1) 

まえがき

この規格は,工業標準化法に基づいて,日本工業標準調査会の審議を経て,通商産業大臣が制定した日

本工業規格である。


日本工業規格

JIS

 R

2012

: 1998

ジルコン−ジルコニア質耐火物の

化学分析方法

Methods for chemical analysis of

refractories containing zircon and/or zirconia

1.

適用範囲  この規格は,ジルコン−ジルコニア質耐火物の化学分析方法について規定する。

備考  この規格の引用規格を,次に示す。

JIS K 0050

  化学分析方法通則

JIS K 0115

  吸光光度分析通則

JIS K 0116

  発光分光分析通則

JIS K 0121

  原子吸光分析通則

JIS K 8001

  試薬試験方法通則

JIS K 8885

  二酸化けい素(試薬)

JIS R 2001

  耐火物用語

JIS R 2551

  キャスタブル耐火物の試験試料採取方法

JIS Z 8401

  数値の丸め方

JIS Z 8801

  試験用ふるい

2.

一般事項  分析方法に共通な一般事項は,JIS K 0050JIS K 0115JIS K 0116 及び JIS K 0121 の規

定による。

3.

定義  この規格で用いる主な用語の定義は,JIS R 2001 によるほか,次による。

a)

ジルコン−ジルコニア質耐火物  主原料としてジルコン又はジルコニア,又は,ジルコン及びジルコ

ニアを配合した耐火物。

b)

乾状不定形耐火物  粒及び粉末で構成される耐火物。

c)

湿状不定形耐火物  粒及び粉末に液状物質を加えて構成される耐火物。

4.

分析項目  この規格で規定する分析項目は,次のとおりとする。

a)

強熱減量 (LOI)

b)

酸化けい素 (IV) (SiO

2

)

c)

酸化アルミニウム (Al

2

O

3

)

d)

酸化鉄 (III) (Fe

2

O

3

として全鉄を表す。

e)

酸化チタン (IV) (TiO

2

)


2

R 2012 : 1998

f)

酸化カルシウム (CaO)

g)

酸化マグネシウム (MgO)

h)

酸化ナトリウム (Na

2

O)

i)

酸化カリウム (K

2

O)

j)

酸化りん (V) (P

2

O

5

)

k)

酸化クロム (III) (Cr

2

O

3

)

l)

酸化ジルコニウム(酸化ハフニウムを含む。

) [ZrO

2

 (

+HfO

2

)]

5.

定量範囲  この規格で規定する定量範囲は,表 のとおりとする。

表 1  定量範囲

単位  mass%

成分

定量範囲

成分

定量範囲

    LOI

−1  ∼20

    MgO 0.01∼ 5

    SiO

2

 0.01

∼45

    Na

2

O 0.01

∼ 2

    Al

2

O

3

 0.01

∼ 7

    K

2

O 0.01

∼ 2

    Fe

2

O

3

 0.01

∼ 3

    P

2

O

5

 0.01

∼ 2

    TiO

2

 0.01

∼ 2

    Cr

2

O

3

 0.01

∼ 3

    CaO 0.01∼ 6

ZrO

2

 (

+HfO

2

)

45

  ∼96

6.

試料

6.1

試料の採取及び調製  試料の採取及び調製は,次による。

a)

耐火れんがは,ロットから受渡当事者間の協定に基づく数量の試料をランダムに採取する。採取した

試料は,全量を粉砕して網ふるい  (JIS Z 8801) 6.7mm を通過させ,二分器を用いるか,又は四分法に

よって約 100g になるまで縮分する。次に,この縮分した全量が網ふるい 300

µm を通過するまで粉砕

する。

b)

不定形耐火物は,その性状によって乾状と湿状に区分し,次によって試料約 100g を調製する。

1)

乾状不定形耐火物は,ロットからランダムに 1 袋又は 50kg を採取し,二分器を用いるか,又は四分

法によって約 100g になるまで縮分する。次に,この縮分した全量が網ふるい 300

µm を通過するま

で粉砕する。

2)

湿状不定形耐火物は,JIS R 2551 に準じ,規定された一定量を採取し(

1

)

,湿状耐火物と反応しない

耐熱性板(例えば,四ふっ化エチレン樹脂板)上に厚みが 10mm 以下の薄い円盤状になるように広

げ,110±5℃の空気浴中で 2 時間(

2

)

乾燥させ,全量を粉砕して網ふるい 6.7mm を通過させ,二分器

を用いるか,又は四分法によって約 100g になるまで縮分する。この全量が網ふるい 300

µm を通過

するまで粉砕する。

(

1

)

湿状の耐火モルタルの場合は,1容器全量を採取し,容器内又は不定形耐火物と反応しない清浄

な容器内に移して清浄なかき混ぜ機などを用いて均一になるまで十分に混合し,このうちの1kg

を採取する。

(

2

)

湿状の耐火モルタルの場合は,10 時間以上乾燥する。

c)

a)

又は b)によって得られた試験室試料を,四分法によって縮分して約 10g とする。これを網ふるい

106

µm を通過する程度まで微粉砕し,平形はかり瓶 (50×30mm)  に薄く広げ,110±5℃の空気浴中で

2

時間以上加熱した後,デシケーター中で放冷し,保存する。これを分析用試料とする。


3

R 2012 : 1998

6.2

試料の量り方  分析試料は,化学はかりを用いて規定された量を,0.1mg のけたまで量り取る。

7.

分析値のまとめ方

7.1

分析回数  分析は,日を変えて 2 回繰り返す。

7.2

空試験  分析に当たっては空試験を行い,測定値を補正する。

7.3

分析値の表示  分析値は乾燥ベースの質量百分率で表し,JIS Z 8401 によって次のように丸める。

a)

含有率の整数部が 2 けたの場合,小数点以下 1 けた。

b)

含有率の整数部が 1 けた以下の場合,小数点以下 2 けた。

7.4

分析値の検討・採択

a)

2

個の分析値の差が,

表 の許容差を超えないときは,その平均を報告値とする。

b)  2

個の分析値の差が許容差を超えるときは,更に 2 回の分析を繰り返し,その差が許容差を超えない

ときは,その平均を報告値とする。これも許容差を超えるときは,4 個の分析値のメジアンを報告値

とする。

表 2  分析値の許容差

単位  mass%

成分

含有率

許容差

成分

含有率

許容差

LOI 5

未満 0.10

CaO

2

未満 0.08

5

以上 0.20   2 以上 0.15

SiO

2

2

未満 0.10

MgO

2

未満 0.08

2

以上 8 未満 0.20

2

以上 0.15

8

以上 0.40

Na

2

O

0.10

Al

2

O

3

2

未満 0.10

K

2

O

0.10

2

以上 0.15

P

2

O

5

0.10

Fe

2

O

3

0.08

Cr

2

O

3

0.10

TiO

2

0.05

ZrO

2

(

+HfO

2

)

 0.40

6

備考  酸化ジルコニウムの括弧内の許容差は,酸化りん (V) を 0.5mass%以上

含有する試料に適用する。

7.5

分析報告  分析報告には,次の事項を記録する。

a)

分析所名

b)

分析年月日

c)

分析方法  (JIS R 2012)

d)

試料名及び試料に関する情報

e)

分析成分名及び分析値(報告値)

8.

強熱減量の定量方法

8.1

定量方法  強熱減量の定量方法は,重量法による。

8.2

重量法

8.2.1

要旨  試料を 1050±25℃で強熱し,質量の増減を測定する。

8.2.2

試料の量り取り量  試料の量り取り量は,1.0g とする。

8.2.3

操作  定量操作は,次の手順によって行う。

a)

白金るつぼ(例えば,20 番)又は磁器るつぼ(例えば,B 形 15ml)を 1 050±25℃で定時間(

3

)

強熱し,


4

R 2012 : 1998

デシケーター中で放冷した後,その質量を量る。

(

3

)

白金るつぼの場合は,約15分間,磁器るつぼの場合は,約60分間強熱する。

b)

試料をるつぼの底に薄く広げるように移し入れ,その質量を量る。

c)

るつぼにふたをしないで最初は低温で加熱し,次第に温度を上げ,最後は電気炉中で 1 050±25℃で約

60

分間強熱する。ふたをしてデシケーター中で放冷した後,その質量を量る。

8.2.4

計算  試料中の強熱減量は,次の式によって算出する(

4

)

100

0

1

2

1

×

=

m

m

m

m

LOI

ここに,

LOI

強熱減量

 (mass%)

m

0

8.2.3a)

で得た質量

 (g)

m

1

8.2.3b)

で得た質量

 (g)

m

2

8.2.3c)

で得た質量

 (g)

(

4

)

質量が増加した場合は,

“−”

(負符号)を付けて表示する。

9.

酸化けい素 (IV) の定量方法

9.1

定量方法の区分  酸化けい素

 (IV)

の定量方法は,次のいずれかによる。

a)

脱水重量吸光光度併用法  酸化けい素

 (IV)

の含有率

4mass%

以上の試料に適用する。

b)

凝集重量吸光光度併用法  酸化けい素

 (IV)

の含有率

4mass%

以上の試料に適用する。

c)

モリブデン青吸光光度法  酸化けい素

 (IV)

の含有率

8mass%

未満の試料に適用する。

9.2

脱水重量吸光光度併用法

9.2.1

要旨  試料を炭酸ナトリウムとほう酸で融解した後,塩酸に溶かし,蒸発乾固してけい酸を脱水し

た後,塩酸で可溶性塩類を溶かし,ろ過する。沈殿を強熱後,焼成物を炭酸ナトリウムで再融解し,以下,

塩酸溶解,加熱脱水,ろ過及び強熱を繰り返す。焼成物の質量を量り,ふっ化水素酸を加えて酸化けい素

(IV)

を揮発させた後,再び強熱して質量を量り,その差から主酸化けい素

 (IV)

量を求める。ろ液を分取

してモリブデン青吸光光度法によって溶存酸化けい素

 (IV)

の量を求める。両者の和から酸化けい素

 (IV)

含有率を求める。

9.2.2

試薬  試薬は,次による。プラスチック瓶に保存する。

a)

塩酸(

5

)

(

5

)

試薬によっては,酸化カルシウムを微量含むものがある。

ICP

発光分光法でカルシウムを定量

する場合には,できるだけ高純度の試薬を用いる。

b)

塩酸

 (1

1, 1

2, 1

50)

(

5

)

c)

ふっ化水素酸

d)

ふっ化水素酸

 (1

9)

e)

硫酸

 (1

1, 1

15)

f)

ほう酸

g)

ほう酸溶液

 (40g/

l

)

h)

炭酸ナトリウム(

5

)

i)

七モリブデン酸六アンモニウム溶液  七モリブデン酸六アンモニウム四水和物

20g

を水

200ml

に溶か

し,必要ならろ過する。保存中にモリブデン酸が析出したときは新しく調製する。

j)

酒石酸溶液

 (100g/

l

)


5

R 2012 : 1998

k)

 L

(

)

−アスコルビン酸溶液

 (100g/

l

)

  冷暗所に保存する。調製後

2

週間以上経過したものは,使用

しないほうがよい。

l)

酸化けい素

 (IV)

標準液

 (0.05mgSiO2/ml)

  二酸化けい素

  (

JIS K 8885

)

を強熱し,デシケーター中で

放冷後,

0.050 0g

を白金るつぼに量り取り,炭酸ナトリウム

1g

と混合した後,加熱融解する。放冷し

た後,その白金るつぼごと水

100ml

を入れたプラスチックビーカー

 (200ml)

に移し,加熱することな

く融成物を溶かして

1 000ml

の全量フラスコに移し入れ,水を標線まで加える。使用の都度調製する。

m)

備考だけで使用する試薬

1)

硫酸

 (1

9)

2)

炭酸ナトリウム溶液

 (2g/

l

)

9.2.3

試料の量り取り量  試料の量り取り量は,

0.50g

とする。

9.2.4

操作  定量操作は,次の手順によって行う。

a)

試料を白金皿(例えば,

75

番)に量り取り,炭酸ナトリウム

3.0g

及びほう酸

2.0g

と混合した後,初

めは低温で加熱し(

6

)

,次第に温度を上げ最後は電気炉中で

1 100

±

25

℃に加熱し,未分解物が認められ

なくなるまで強熱して融解する(

7

)

。時計皿でふたをして放冷後,ガラス棒でときどきかき混ぜながら,

塩酸

 (1

2) 45ml

及び硫酸

 (1

1) 2.5ml

を加え,沸騰水浴上で加熱して溶かす(

8

)

(

6

)

急激に加熱すると,ほう酸の脱水のために試料が飛散するおそれがある。

(

7

)

融解時間が長すぎると融成物が塩酸に融けにくくなる。

(

8

)

酸化りん

 (V)

を多く含む試料では,塩酸

 (1

2) 45ml

及び硫酸

 (1

1) 2.5ml

で溶解後の溶液が

白濁するので,白金皿を沸騰水浴上から降ろし,

1

日間以上放置した後,

備考の操作を行い,

得られた

備考の試料溶液

 (b)

について,引き続き本文の操作を続ける。

備考

酸化りん

 (V)

含有率の多い試料は,次の手順によって操作してりん酸とジルコニウムを分離す

る。

(1)

白金皿(例えば,

150

番)を受け,ろ紙(

5

B

)を用いて白濁した溶液をろ過し,塩酸

 (1

50)

で数回洗浄後,水で洗浄する。ここで得たろ液及び洗液は,時計皿でふたをしてその

まま保存し,

備考(4)の融成物の溶解に用いる。

(2)

沈殿をろ紙と共に白金るつぼ(例えば,

30

番)に入れ,加熱して灰化し,放冷後,炭酸ナト

リウム

3g

及びほう酸

1g

を加え,十分に混合して

1 000

±

25

℃で融解する。放冷後,融成物を

白金るつぼごと温水

50ml

を入れたプラスチックビーカー

 (100ml)

に移し,沸騰水浴上で加

熱して溶かした後,プラスチックビーカー

 (300ml)

を受け,ろ紙(

5

B

)を用いてろ過し,

炭酸ナトリウム溶液

 (2g/

l

)

で十分に洗浄する。ろ紙及び沈殿は,保存して

備考(4)の操作を行

う。

(3)

ろ液及び洗液に硫酸

 (1

15) 55ml

を加え,

250ml

の全量フラスコに移し入れ,水を標線まで

加える。この溶液を

備考の試料溶液

 (a)

とし,9.4 のモリブデン青吸光光度法によって沈殿

物中に残留する酸化けい素

 (IV)

の量及び 17.によって沈殿物中に残留する酸化りん

 (V)

量を求め,通常操作で得られた定量値に加算する。

(4)

備考(2)で得た沈殿をろ紙と共に白金るつぼ(例えば,

30

番)に入れ,加熱して灰化し,放冷

後,炭酸ナトリウム

1g

及びほう酸

0.3g

を加え,十分に混合して

1 000

±

25

℃で融解する。融

成物を白金るつぼと共に

備考(1)のろ液及び洗液を入れた白金皿に入れて溶かす。この溶液を

備考の試料溶液

 (b)

とする。

b)

時計皿を水洗して除き,引き続き蒸発乾固する。この間,ときどき先端を平らにしたガラス棒で析出


6

R 2012 : 1998

した塩類を細かく押しつぶし,粉末にする。放冷後,塩酸

5ml

を加え,約

1

分間放置し,熱水

30ml

を加えて沸騰水浴上で約

5

分間加熱して可溶性塩類を溶かし,ビーカー

 (300ml)

を受け,ろ紙(

5

B

)を用いてろ過する。熱塩酸

 (1

50)

で数回洗浄し,更に熱水で洗液中に塩化物イオンが認めなく

なるまで洗浄する。ろ液及び洗液の入ったビーカーは,時計皿で覆い保存する。この溶液を保存溶液

(a)

とする。

c)

沈殿をろ紙と共に白金皿(例えば,

75

番)に入れ,硫酸

 (1

1) 1

滴を加え,ふたをわずかにずらせて

覆い,初めは低温で加熱してろ紙を灰化し,ふたを取って

1 100

±

25

℃で約

10

分間強熱する。放冷後,

炭酸ナトリウム

3.0g

を焼成物を覆うように加え,初めは低温で加熱し,次第に温度を上げ,融解が始

まったらときどき振り混ぜを繰り返して,最後は電気炉中

1 100

±

25

℃で

5

分間加熱して融解する。時

計皿でふたをして放冷後,塩酸

 (1

2) 45ml

及び硫酸

 (1

1)

数滴を加え,発泡が穏やかになったら沸

騰水浴上に移し,加熱して溶かす。以下,b)の操作を行い,ここで得た溶液を保存溶液

 (b)

とする。

d)

沈殿をろ紙と共に白金るつぼ(例えば,

30

番)に入れ,硫酸

 (1

1) 1

滴を加えて初めは低温で加熱し

てろ紙を灰化し,

1 100

±

25

℃で約

60

分間強熱する。デシケーター中で放冷した後,その質量を量る。

次いで,るつぼ中の内容物を少量の水で潤し,硫酸

 (1

1) 3

滴及びふっ化水素酸約

10ml

を加え,砂

浴上で加熱して蒸発乾固する。

1 100

±

25

℃で約

5

分間加熱し,デシケーター中で放冷した後,その質

量を量り,先の質量との差を求める。るつぼ中の残さは,炭酸ナトリウム

1.0g

及びほう酸

0.3g

を加え

て融解し,放冷後,c)の保存溶液

 (b)

中に白金るつぼごと入れて加熱して溶かし,必要なら濃縮した

後,b)の保存溶液

 (a)

と共に

500ml

の全量フラスコに移し入れ,水を標線まで加える。この溶液を試

料溶液

 (A)

とし,溶存酸化けい素

 (IV)

,酸化アルミニウム,酸化鉄

 (III)

,酸化チタン

 (IV)

,酸化り

 (V)

及び酸化ジルコニウム(酸化ハフニウムを含む。

)の定量に用いる。

e)

試料溶液

 (A)

から正しく

10ml

をプラスチックビーカー

 (100ml)

に分取し,ふっ化水素酸

 (1

9) 2ml

を加え,プラスチック棒でかき混ぜて約

10

分間放置した後,ほう酸溶液

50ml

を加え,液温を

25

℃付

近に調節する。七モリブデン酸六アンモニウム溶液

2ml

を加えてかき混ぜ,

10

分間放置する。酒石酸

溶液

10ml

を加えてかき混ぜ,

1

分間後に

L (

)

−アスコルビン酸溶液

2ml

を加え,

100ml

の全量フラ

スコに移し入れ,水を標線まで加え,

60

分間放置する。この溶液の一部を吸光光度計の吸収セル

(10mm)

にとり,波長

650nm

付近で水を対照液として吸光度を測定する。

9.2.5

空試験  試料を用いないで 9.2.4 の操作を行う。ただし,融解操作は省略する。ここで得た試料溶

 (A)

に対応する溶液を空試験液

 (A)

とする。

9.2.6

検量線の作成  酸化けい素標準液

0

10.0ml

[酸化けい素

 (IV)

として

0

0.5mg

]を正しく数個の

プラスチックビーカー

 (100ml)

に段階的にとり,それぞれに 9.2.5 で得た空試験液

 (A) 10ml

を加え,9.2.4 

e)

のふっ化水素酸

 (1

9)

添加以降の操作を行い,吸光度と酸化けい素

 (IV)

の量との関係線を作成し,原

点を通るように平行移動して検量線とする。

9.2.7

計算  試料中の酸化けい素

 (IV)

含有率は,9.2.4d)で得た主酸化けい素

 (IV)

の表と 9.2.4e)及び

9.2.5

で得た吸光度と 9.2.6 で作成した検量線とから溶存酸化けい素

 (IV)

の表を求め,次の式によって算出

する。

100

10

500

)

(

)

(

2

1

2

1

2

×

×

+

=

m

A

A

m

m

SiO

ここに,

SiO

2

酸化けい素

 (IV)

の含有率

 (mass%)

m

1

9.2.4d)

で得た質量の差

 (g)


7

R 2012 : 1998

m

2

9.2.5

で得た質量の差

 (g)

A

1

分取した試料溶液

 (A)

中の溶存酸化けい素

 (IV)

の量

 (g)

A

2

分取した空試験液

 (A)

中の溶存酸化けい素

 (IV)

の量

 (g)

m

試料の量り取り量

 (g)

9.3

凝集重量吸光光度併用法

9.3.1

要旨  試料を炭酸ナトリウムとほう酸で融解後,塩酸に溶かし,ポリエチレンオキシドを加えてけ

い酸を凝集させた後,ろ過する。沈殿を強熱後,焼成物を炭酸ナトリウムと少量のほう酸で再融解し,以

下,塩酸溶解,凝集,ろ過及び強熱を繰り返す。焼成物の質量を量り,ふっ化水素酸を加えて酸化けい素

 (IV)

を揮発させた後,再び強熱して質量を量り,その差から主酸化けい素

 (IV)

の量を求める。ろ液を分取し

てモリブデン青吸光光度法によって溶存酸化けい素

 (IV)

の量を求める。両者の和から酸化けい素

 (IV)

含有率を求める。

9.3.2

試薬  試薬は,9.2.2a)1)と同じもののほか,次のものを用いる。

a)

ポリエチレンオキシド溶液  水

200ml

中にかき混ぜながら,ポリエチレンオキシド

0.1g

を少量ずつ加

えて溶かす。調製後

2

週間を経過したものは使用しない。

9.3.3

試料の量り取り量  試料の量り取り量は,

0.50g

とする。

9.3.4

操作  定量操作は,次の手順によって行う。

a)

試料を白金皿(例えば,

75

番)に量り取り,炭酸ナトリウム

3.0g

及びほう酸

2.0g

を加えて混合した

後,初めは低温で加熱し(

6

)

,次第に温度を上げ,最後は電気炉中で

1 100

±

25

℃に加熱して,未分解物

が認められなくなるまで融解する(

7

)

。時計皿でふたをして放冷後,塩酸

 (1

2) 45ml

及び硫酸

 (1

1)

2ml

を加え,沸騰水浴上で加熱して溶かす(

8

)

b)

時計皿を水洗して除き,引き続き沸騰水浴上で加熱する。液の表面に塩類の被膜が生成したなら,ガ

ラス棒でかき混ぜ,シロップ状になるまで蒸発させた後,塩酸

 (1

1) 5ml

及び水

10ml

を加え,沸騰

水浴上で加熱し,ガラス棒でよくかき混ぜて塩類を溶かす。これに適量の粉末ろ紙を加えてかき混ぜ

た後,ポリエチレンオキシド溶液約

10ml

を加えてよくかき混ぜ,

5

分間放置する。ビーカー

 (300ml)

を受け,ろ紙(

5

B

)を用いてろ過し,熱塩酸

 (1

50)

で数回洗浄し,更に熱水で十分に洗浄する。

ろ液及び洗液の入ったビーカーは,時計皿で覆い保存する。この溶液を保存溶液

 (a')

とする。

c)

沈殿をろ紙と共に白金皿(例えば,

75

番)に入れ,硫酸

 (1

1) 1

滴を加え,ふたをわずかにずらせて

覆い,初めは低温で加熱してろ紙を灰化し,ふたを取って

1 100

±

25

℃で約

10

分間強熱する。放冷後,

炭酸ナトリウム

3.0g

とほう酸

0.1g

を焼成物を覆うように加え,初めは低温で加熱し,次第に温度を上

げ,融解が始まったら,ときどき振り混ぜを繰り返して,最後は電気炉中

1 100

±

25

℃で

5

分間加熱し

て融解する。時計皿でふたをして放冷後,塩酸

 (1

2) 45ml

及び硫酸

 (1

1)

数滴を加え,沸騰水浴上

で加熱して溶かす。以下,b)の操作を行い,ここで得た溶液を保存溶液

 (b')

とする。

d)

沈殿をろ紙と共に白金るつぼ(例えば,

30

番)に入れ,硫酸

 (1

1) 1

滴を加え,初めは低温で加熱し

てろ紙を灰化し,

1 100

±

25

℃で約

60

分間強熱する。デシケーター中で放冷した後,その質量を量る。

次いで,るつぼ中の内容物を少量の水で潤し,硫酸

 (1

1) 3

滴及びふっ化水素酸約

10ml

を加え,砂

浴上で加熱して蒸発乾固する。

1 100

±

25

℃で約

5

分間強熱し,デシケーター中で放冷した後,その質

量を量り,先の質量との差を求める。るつぼ中の残さは,炭酸ナトリウム

1.0g

及びほう酸

0.3g

を加え

て融解し,冷却後,c)の保存溶液

 (b')

中にるつぼごと入れ,加熱して溶かし,必要なら濃縮した後,

b)

の保存溶液

 (a')

と共に

500ml

の全量フラスコに移し入れ,水を標線まで加える。この溶液を試料溶

 (A')

とし,溶存酸化けい素

 (IV)

,酸化アルミニウム,酸化鉄

 (III)

,酸化チタン

 (IV)

,酸化マンガ


8

R 2012 : 1998

 (II)

,酸化りん

 (V)

及び酸化ジルコニウム(酸化ハフニウムを含む。

)の定量に用いる。

e)

以下,9.2.4e)の手順によって操作する。

9.3.5

空試験  試料を用いないで,9.3.4 の操作を行う。ただし,融解操作は,省略する。ここで得た試

験溶液

 (A')

に対応する溶液を空試験液

 (A')

とする。

9.3.6

検量線の作成  酸化けい素標準液

0

10.0ml

[酸化けい素

 (IV)

として

0

0.5mg

]を正しく数個の

プラスチックビーカー

 (100ml)

に段階的にとり,それぞれに 9.3.5 で得た空試験液

 (A') 10ml

を加え 9.2.4e)

のふっ化水素酸

 (1

9)

を添加する以降の操作を行い,吸光度と酸化けい素

 (IV)

の量との関係線を作成し,

原点を通るように平行移動して検量線とする。

9.3.7

計算  試料中の酸化けい素

 (IV)

の含有率は,9.3.4d)で得た主酸化けい素

 (IV)

の量と 9.3.4e)及び

9.3.5

で得た吸光度と 9.3.6 で作成した検量線とから溶存酸化けい素

 (IV)

の量を求め,次の式によって算出

する。

100

10

500

)

(

)

(

2

1

2

1

2

×

×

+

=

m

A

A

m

m

SiO

ここに,

SiO

2

酸化けい素

 (IV)

の含有率

 (mass%)

m

1

9.3.4d)

で得た質量差

 (g)

m

2

9.3.5

で得た質量差

 (g)

A

1

分取した試料溶液

 (A')

中の溶存酸化けい素

 (IV)

の量

 (g)

A

2

分取した空試験液

 (A')

中の溶存酸化けい素

 (IV)

の量

 (g)

m

試料の量り取り量

 (g)

9.4

モリブデン青吸光光度法

9.4.1

要旨  試料を炭酸ナトリウムとほう酸で融解し,硫酸に溶かして酸の濃度を調節し,七モリブデン

酸六アンモニウムを加え,酒石酸及び

L (

)

−アスコルビン酸を加えてモリブデン青を発色させ,吸光度

を測定する。

9.4.2

試薬  試薬は,9.2.2a)c)及び d)I)と同じもののほか,次のものを用いる。

a)

硫酸

 (1

5, 1

9)

9.4.3

試料の量り取り量  試料の量り取り量は,

0.50g

とする。

9.4.4

操作  定量操作は,次の手順によって行う。

a)

試料を白金皿(例えば,

75

番)に量り取り,炭酸ナトリウム

3.0g

及びほう酸

2.0g

を加えて,初めは

低温で加熱し(

6

)

,次第に温度を上げ,最後は電気炉中で

1 100

±

25

℃で加熱し,未分解物が認められな

くなるまで強熱して融解する(

7

)

。時計皿でふたをして放冷後,硫酸

 (1

9) 55ml

を加え,ときどきか

き混ぜながら沸騰水浴上で加熱して溶かす(

8

)

。放冷後,少量の水で時計皿を水洗して取り除き,得ら

れた溶液を

500ml

の全量フラスコに移し入れ,水を標線まで加える。この溶液を試料溶液

 (A")

とし,

酸化けい素

 (IV)

,酸化アルミニウム,酸化鉄

 (III)

,酸化チタン

 (IV)

,酸化マンガン

 (II)

,酸化りん

 (V)

及び酸化ジルコニウム(酸化ハフニウムを含む。

)の定量に用いる。

b)

この試料溶液

 (A")

から正しく一定量(

9

)

2

個のプラスチックビーカー

 (100ml)

に分取し,9.4.5 の空

試験液

 (A")

の一定量

(

9

)

を加える。ふっ化水素酸

 (1

9) 2ml

を加え,プラスチック棒でかき混ぜて約

10

分間放置した後,ほう酸溶液

50ml

を加え,水で約

80ml

に薄めて液温を

25

℃付近にする。七モリ

ブデン酸六アンモニウム溶液

5ml

を加えてかき混ぜ,

10

分間放置する。酒石酸溶液

20ml

を加えかき

混ぜ,

1

分間後に

L (

)

−アスコルビン酸溶液

10ml

を加え,

200ml

の全量フラスコに移し入れ,水を

標線まで加え,約

60

分間放置する。この溶液の一部を吸収セル

 (10mm)

にとり,波長

650nm

付近で


9

R 2012 : 1998

水を対照液にして吸光度を測定し,

2

個の測定値(

10

)

を平均する。

(

9

)

試料溶液

 (A")

の分取量及び空試験液

 (A")

の添加量は,試料中の酸化けい素

 (IV)

含有率に応

じて

3による。

表 3  試料溶液  (A")  の分取量及び空試験液  (A")  の添加量

酸化けい素 (IV) の含有率

mass%

試料溶液 (A") の分取量

ml

空試験液 (A") の添加量

ml

          4 未満 20

0

    4 以上 8 未満 10  10

(

10

)

吸光度の差が,0.005 を超えるときは,9.4.4b)以降の操作を再び行う。

分光光度計は,吸光度 0.5 以上の溶液を繰り返し測定したとき,吸光度の差が 0.002 以内であることが望まし

い。

9.4.5

空試験  試料を用いないで 9.4.4 の操作を行う。ただし,融解操作は省略する。ここで得た試料溶

 (A")

に対応する溶液を空試験液

 (A")

とする。

9.4.6

検量線の作成  酸化けい素標準液

0

20.0ml

[酸化けい素

 (IV)

として

0

1mg

]を正しく数個のプ

ラスチックビーカー

 (100ml)

に段階的にとり,それぞれに 9.4.5 の空試験液

 (A") 20ml

を加え,9.4.4b)のふ

っ化水素酸

 (1

9)

を添加する以降の操作を行い,吸光度と酸化けい素

 (IV)

の量との関係線を作成し,原

点を通るように平行移動して検量線とする。

9.4.7

計算  試料中の酸化けい素

 (IV)

の含有率は,9.4.4b)及び 9.4.5 で得た吸光度と 9.4.6 で作成した検

量線とから酸化けい素

 (IV)

の量を求め,次の式によって算出する。

100

500

2

1

2

×

×

=

V

m

A

A

SiO

ここに,

SiO

2

酸化けい素

 (IV)

の含有率

 (mass%)

A

1

分取した試料溶液

 (A")

中の酸化けい素

 (IV)

の量

 (g)

A

2

分取した空試験液

 (A")

中の酸化けい素

 (IV)

の量

 (g)

V

試料溶液

 (A")

の分取量

 (ml)

m

試料の量り取り量

 (g)

10.

酸化アルミニウムの定量方法

10.1

定量方法の区分  酸化アルミニウムの定量方法は,次のいずれかによる。

a)

 CyDTA

(シクロヘキサンジアミン四酢酸)−亜鉛逆滴定法  酸化アルミニウムの含有率

0.1mass%

以上

の試料に適用する。

b)

 ICP

発光分光分析法  酸化アルミニウムの含有率

5mass%

未満の試料に適用する。

c)

原子吸光法  酸化アルミニウムの含有率

5mass%

未満の試料に適用する。

10.2

CyDTA

−亜鉛逆滴定法

10.2.1

要旨  9.2.49.3.4 又は 9.4.4 の試料溶液(

A

A'

又は

A"

)を分取し,塩酸を加え,強酸性にした後,

冷却し,クペロンを加えてジルコニウム(ハフニウムを含む。

,鉄及びチタンを沈殿させ,ろ過して分離

する。ろ液及び洗液を濃縮した後,硝酸及び過塩素酸を加え,加熱して有機物を分解する。塩化ヒドロキ

シルアンモニウムを加えてクロムを還元した後,過剰の

CyDTA

を加え,アンモニア水で

pH

を調節して,

アルミニウム−

CyDTA

キレートを生成させ,ヘキサメチレンテトラミンを加えて,

pH

を再調節した後,

キシレノールオレンジを指示薬として,過剰の

CyDTA

を亜鉛溶液で逆滴定する。

10.2.2

試薬  試薬は,次による。

a)

塩酸


10

R 2012 : 1998

b)

塩酸

 (1

1, 1

9)

c)

硝酸

d)

過塩素酸

e)

アンモニア水

f)

アンモニア水

 (1

1, 1

9)

g)

ヘキサメチレンテトラミン(ヘキサミン)

h)

塩化ヒドロキシルアンモニウム溶液

 (100g/l)

i)

クペロン溶液

 (60g/l)

  開封した新しい試薬又は

15

℃以下に冷却して保存した試薬を用いて調製する。

調製した溶液は,

15

℃以下に冷却して保存する。

j)

 0.01mol/lCyDTA

溶液  シクロヘキサンジアミン四酢酸一水和物

3.65g

に水酸化ナトリウム溶液

(100g/l) 8ml

及び水約

100ml

を加え,加熱して溶かす。冷却後,水で

1 000ml

に薄める。

k)

 0.01mol/l

亜鉛溶液  調製方法及びファクターの計算方法は,JIS K 8001 の 4.5(滴定用溶液)

(

1.3

)

に準

じる。

l)

キシレノールオレンジ溶液  調製方法及び保存方法は,JIS K 8001 の 4.4

(表 8)による。

10.2.3

操作  定量操作は,次による。

a)

9.2.4d)

9.3.4d)又は 9.4.4a)の試料溶液(

A

A'

又は

A"

)から

200ml

をビーカー

 (500ml)

に正確に分取

し,塩酸

20ml

を加えて

15

℃以下(

11

)

に冷却する。粉末ろ紙の適当量(例えば,

0.05g

)を加え,かき混

ぜながらクペロン溶液を少しずつ加え,沈殿が生じなくなったら,更に数滴を加えて約

5

分間放置す

る。ビーカー

 (500ml)

を受け,ろ紙(

5

B

)を用いてろ過し(

11

)

,塩酸

 (1

9)

10

回洗浄する。ろ

紙及び沈殿は,19.

参考での酸化ジルコニウム(酸化ハフニウムを含む。)の定量に用いる。

(

11

)

a)

の操作を通じて,試料液及び試薬は,氷水で冷却するなどして

15

℃以下に保つ。特に,ろ過

中に液温が上昇しやすいので,温度調整された室で測定するなどの注意をする。

b)

ろ液及び洗液を沸騰水浴上で約

20ml

になるまで濃縮した後,

時計皿で覆い硝酸

10ml

及び過塩素酸

5ml

を加え,砂浴上で約

10

分間穏やかに煮沸する。時計皿を水洗して除き,引き続き注意して蒸発し,過

塩素酸の白煙が明らかに発生し始めるまで濃縮する。

c)

放冷後,塩酸

 (1

1) 3ml

及び水約

100ml

を加え,加熱して塩類を溶かした後,冷却する。塩化ヒドロ

キシルアンモニウム溶液

2ml

を加えてかき混ぜた後,

0.01mol/lCyDTA

溶液の一定量(

12

)

を正しく加え,

pH

メータを用いて

pH

2.9

3.1

になるまで,アンモニア水

 (1

1)

,次いでアンモニア水

 (1

9)

加える。もし,アンモニア水を加え過ぎたときは,塩酸

 (1

1)

を加えて

pH3

以下に戻してから同様

の調節を行う。ヘキサメチレンテトラミンを,

pH

メータを用いて

pH

5.5

5.8

になるまで加え,指

示薬としてキシレノールオレンジ溶液

4

5

滴を加えて

0.01mol/l

亜鉛溶液で滴定する。終点付近にな

ったらよくかき混ぜながらゆっくり滴定し,黄色がわずかに赤味を帯びた点を終点とする。

(

12

)

 0.01mol/lCyDTA

溶液の添加量は,試料中の酸化アルミニウムの含有率に応じて

4による。

表 4  0.01mol/lCyDTA 溶液の添加量

酸化アルミニウムの含有率

mass%

添加量

ml

1

未満 10

1

以上 4 未満 20

4

以上 6 未満 30

6

以上 40

10.2.4

空試験  9.2.59.3.5 又は 9.4.5 で得た空試験液(

A

A'

又は

A"

)を用いて 10.2.3 の操作を行う。


11

R 2012 : 1998

10.2.5

計算  試料中の酸化アルミニウムの含有率は,次の式によって算出する。

100

200

500

8

509

000

.

0

)

(

1

2

3

2

×

×

×

×

=

m

F

V

V

O

Al

ここに,

  Al

2

O

3

酸化アルミニウムの含有率

 (mass%)

V

1

10.2.3c)

0.01mol/l

亜鉛溶液の使用量

 (ml)

V

2

10.2.4

0.01mol/l

亜鉛溶液の使用量

 (ml)

F

0.01mol/l

亜鉛溶液のファクター

m

9.2.4

9.3.4 又は 9.4.4 の試料の量り取り量

 (g)

10.3

ICP

発光分光分析法

10.3.1

要旨  9.2.49.3.4 又は 9.4.4 の試料溶液(

A

A'

又は

A"

)を分取し,

ICP

発光分光分析装置を用い

てアルミニウムの発光強度を測定する。

10.3.2

試薬  試薬は,次による。

a)

酸化アルミニウム標準液

 (1.0mgAl

2

O

3

/ml)

  アルミニウム(

99.9mass%

以上)(

13

)

0.529 2g

を白金皿(例

えば,

100

番)に量り取り,白金皿を時計皿で覆い,塩酸

 (1

1) 30ml

を加えて沸騰水浴上で加熱して

溶かし,冷却後,

1 000ml

の全量フラスコに移し入れ,水を標線まで加える。

(

13

)

表面が酸化している場合には,表面酸化層を塩酸

 (1

3)

で溶かし,水,エタノール

 (99.5)

,ジ

エチルエーテルで順次洗浄した後,デシケーターで乾燥して用いる。

b)

酸化鉄

 (III)

標準液

 (1.0mgFe

2

O

3

/ml)

  鉄(

99.9mass%

以上)(

13

)

0.6994 g

を量り取り,ビーカー

 (200ml)

に移し,ビーカーを時計皿で覆い,塩酸

 (1

1) 30ml

を加えて沸騰水浴上で加熱して溶かし,冷却後,

1 000ml

の全量フラスコに移し入れ,水を標線まで加える。

c)

酸化チタン

 (IV)

標準液

 (1.0mgTiO

2

/ml)

  チタン(

99.9mass%

以上)

0.599 4g

を白金皿(例えば,

100

番)にとり,白金皿を四ふっ化エチレン樹脂製時計皿で覆い,ふっ化水素酸

20ml,

硫酸

 (1

1) 15ml

及び硝酸

0.5ml

を加え,沸騰水浴上で加熱して溶かす。時計皿を水で洗って取り除き,砂浴上で硫酸

の濃い白煙が出るまで加熱する。冷却後,白金皿の内壁を少量の水で洗い,再び加熱して白煙を発生

させる。冷却後,水を加え,

1 000ml

の全量フラスコに移し入れ,水を標線まで加える。

d)

酸化カルシウム標準液

 (1.0mgCaO/ml)

  炭酸カルシウム(

99.9mass%

以上)

2

2.5g

を白金るつぼ(例

えば,

20

番)又は磁器るつぼ(例えば,

B

15ml

)にとり,

600

±

25

℃で約

60

分間加熱した後,デシ

ケーターに入れ放冷する。その

1.784 8g

を量り取り,ビーカー

 (200ml)

に移し入れ(

14

)

,ビーカーを

時計皿で覆い,塩酸

 (1

1) 10ml

を徐々に加えて溶かし,冷却後,

1000ml

の全量フラスコに移し入れ,

水を標線まで加える。

(

14

)

例えば,金属製(例えば,白金製)量り取り皿に正しく量り取り,飛散しないように注意して

ビーカーに移し,少量の水で金属製量り取り皿の付着残留物を洗い移す。

e)

酸化マグネシウム標準液

 (1.0mgMgO/ml)

  マグネシウム(

99.9mass%

以上)(

13

)

0.603 0g

を量り取り,

ビーカー

 (200ml)

に移し入れ,ビーカーを時計皿で覆い,塩酸

 (1

1) 10ml

を徐々に加えて溶かし,

冷却後,

1000ml

の全量フラスコに移し入れ,水を標線まで加える。

f)

酸化ハフニウム標準液

 (1.0mgHfO

2

/ml)

(

15

)

  酸化ハフニウム(

99.9mass%

以上)約

1.5g

を白金るつぼ

(例えば,

20

番)にとり,

1 050

±

25

℃で

1

時間強熱した後,デシケーターに入れ放冷する。その

0.500

0g

を白金皿(例えば,

75

番)に量り取り,炭酸ナトリウム

3.0g

及びほう酸

2.0g

を加えて混合した後,

電気炉中で

1 050

±

25

℃で強熱して融解する。放冷後,時計皿でふたをして硫酸

 (1

9) 55ml

を加え,

沸騰水浴上で加熱して溶かし,冷却後,

500ml

の全量フラスコに移し入れ,水を標線まで加える。

(

15

)

19.

備考によって酸化ハフニウムを定量する場合だけに用いる。酸化ハフニウムを定量しない


12

R 2012 : 1998

場合には,不要である。

g)

混 合 標 準 液

 (0.05mgAl

2

O

3

/ml, 0.03mgFe

2

O

3

/ml, 0.03mgTiO

2

/ml, 0.05mgCaO/ml, 0.05mgMgO/ml,

0.025mgHfO

2

/ml)

(

16

)

  酸化アルミニウム標準液,酸化鉄

 (III)

標準液,酸化チタン

 (IV)

標準液,酸化

カルシウム標準液,酸化マグネシウム標準液及び酸化ハフニウム標準液のそれぞれを正しく

50ml

30ml

30ml

50ml

50ml,

及び

25ml

(

16

)

)

1000ml

の全量フラスコにとり,水を標線まで加える。この

溶液は,使用の都度調製する。

(

16

)

各成分の濃度及び分取量は,試料中の分析成分の含有率によって変えてよい。

h)

添加液  白金皿(例えば,

75

番)に酸化ジルコニウムの一定量(

17

)(

18

)

を量り取り,以下,9.2.49.3.4

又は 9.4.4 に準じて試料溶液(

A

A'

又は

A"

)に相当する溶液を調製する(

19

)

(

17

)

19.

備考によって酸化ハフニウムを定量する場合には,酸化ハフニウムが

0.05mass%

以下の酸

化ジルコニウムを用いる。

(

18

)

試料中の酸化ジルコニウムの含有率に相当する量(例えば,酸化ジルコニウムの含有率が

80mass%

の場合

0.40g

)を量り取る。

(

19

)

分析試料と同じ操作法によって調製する。

i)

検量線用溶液系列

I

(

20

)

  混合標準液を段階的に正しく数個の

100ml

の全量フラスコにとり,それぞれ

に添加液

20ml

を加え,水を標線まで加える。

(

20

)

5に調製例を示す。分析試料の組成及び使用する分析装置の種類・性能に応じて最適な検量線

用溶液系列を調製する。

表 5  検量線用溶液系列 の調製例

溶液濃度 (mg/100ml)

検量線用溶

液系列 I

添加液

ml

混合標準液

ml

Al

2

O

3

 Fe

2

O

3

 TiO

2

 CaO MgO

HfO

2

 (

15

)

No.1

20

 0

   0

   0

   0

   0

   0

   0

No.2  20

5  0.25 0.15 0.15 0.25 0.25 0.125

No.3  20  10  0.50 0.30 0.30 0.50 0.50 0.250

No.4  20  15  0.75 0.45 0.45 0.75 0.75 0.375

No.5  20  20  1.00 0.60 0.60 1.00 1.00 0.500

10.3.3

操作  定量操作は,次の手順によって行う。

a)

9.2.4

9.3.4 又は 9.4.4 で得た試料溶液(

A

A'

又は

A"

20ml

を正しく

100ml

の全量フラスコに分取し,

水を標線まで加える。この溶液を試料溶液

 (B)

とする。

b)

試料溶液

 (B)

の一部を

ICP

発光分光分析装置のアルゴンプラズマ中に噴霧し,例えば,波長

394.40nm

(

21

)

における発光強度を測定する。

(

21

)

波長

396.15nm

は,ジルコニウムの分光干渉を受けるので用いてはならない。

10.3.4

空試験  9.2.59.3.5 又は 9.4.5 で得た空試験液(

A

A'

又は

A"

)を用いて 10.3.3 の操作を行う。試

料溶液

 (B)

に対応する溶液を,空試験液

 (B)

とする。

10.3.5

検量線の作成  検量線用溶液系列

I

を用いて 10.3.3b)の操作を行い(

22

)

,発光強度と酸化アルミニウ

ム量との関係線を作成し,原点を通るように平行移動して検量線とする。

(

22

)

検量線用溶液系列の測定は,試料溶液及び空試験液の測定との一連の操作として行い,検量線

は,測定ごとに新しいものを作成する。

10.3.6

計算  試料中の酸化アルミニウムの含有率は,10.3.3b)及び 10.3.4 で得た発光強度と,10.3.5 で作

成した検量線とから酸化アルミニウムの量を求め,次の式によって算出する。


13

R 2012 : 1998

100

20

500

2

1

3

2

×

×

=

m

A

A

O

Al

ここに,

  Al

2

O

3

酸化アルミニウムの含有率

 (mass%)

A

1

試料溶液

 (B)

中の酸化アルミニウムの量

 (g)

A

2

空試験液

 (B)

中の酸化アルミニウムの量

 (g)

m

9.2.4

9.3.4 又は 9.4.4 の試料の量り取り量

 (g)

10.4

原子吸光法

10.4.1

要旨  9.2.49.3.4 又は 9.4.4 の試料溶液(

A

A'

又は

A"

)を分取し,原子吸光分析装置を用いてア

ルミニウムの原子吸光を吸光度で測定する。

10.4.2

試薬  試薬は,次による。

a)

酸化アルミニウム標準液

 (1.0mgAl

2

O

3

/ml)

10.3.2a)

による。

b)

希釈酸化アルミニウム標準液

 (0.1mgAl

2

O

3

/ml)

  酸化アルミニウム標準液を水で正しく

10

倍に薄め

る。

c)

添加液  白金皿(例えば,

75

番)に酸化ジルコニウムの定量(

18

)

を量り取り,以下,9.2.49.3.4 又は

9.4.4

に準じて試料溶液(

A

A'

又は

A"

)に相当する溶液を調製する(

19

)

d)

検量線用溶液系列

II

(

23

)

  希釈酸化アルミニウム標準液を段階的に正しく数個の

100ml

の全量フラスコ

にとり,それぞれに添加液

50ml

を加え,水を標線まで加える。

(

23

)

6に調製例を示す。分析試料の組成及び使用する分析装置の種類・性能に応じて最適な検量線

溶液系列を調製する。

表 6  検量線用溶液系列 II の調製例

検量線用溶液系列 II

添加液

ml

希釈酸化アルミニウム標準液

ml

Al

2

O

3

mg/100ml

No.1

50

 0

 0

No.2 50

5

0.5

No.3 50

10

1.0

No.4 50

15

1.5

No.5 50

20

2.0

No.6 50

25

2.5

10.4.3

操作  定量操作は,次の手順によって行う。

a)

9.2.4

9.3.4 又は 9.4.4 で得た試料溶液(

A

A'

又は

A"

50ml

を正しく

100ml

の全量フラスコに分取し,

水を標線まで加える。

b)

この溶液の一部を,原子吸光分析装置のアセチレン−酸化二窒素フレーム中に噴霧し,波長

309.3nm

における原子吸光を吸光度で測定する。

10.4.4

空試験  9.2.59.3.5 又は 9.4.5 で得た空試験液(

A

A'

又は

A"

)を用いて 10.4.3 の操作を行う。

10.4.5

検量線の作成  検量線用溶液系列

II

を用いて 10.4.3b)の操作を行い(

22

)

,吸光度(原子吸光)と酸

化アルミニウムの量との関係線を作成し,原点を通るように平行移動して検量線とする。

10.4.6

計算  試料中の酸化アルミニウムの含有率は,10.4.3b)及び 10.4.4 で得た吸光度と 10.4.5 で作成し

た検量線とから酸化アルミニウムの量を求め,次の式によって算出する。

100

50

500

2

1

3

2

×

×

=

m

A

A

O

Al

ここに,

  Al

2

O

3

酸化アルミニウムの含有率

 (mass%)

A

1

10.4.3b)

の試料溶液(

A

A'

又は

A"

)中の酸化アルミニウム

の量

 (g)


14

R 2012 : 1998

A

2

10.4.4

の空試験液(

A

A'

又は

A"

)中の酸化アルミニウム

の量

 (g)

m

9.2.4

9.3.4 又は 9.4.4 の試料の量り取り量

 (g)

11.

酸化鉄 (III) の定量方法

11.1

定量方法の区分  酸化鉄

 (III)

の定量方法は,次のいずれかによる。

a)

 1,

10

−フェナントロリン吸光光度法

b)

 ICP

発光分光分析法

11.2

1, 10

−フェナントロリン吸光光度法

11.2.1

要旨  9.2.49.3.4 又は 9.4.4 の試料溶液(

A

A'

又は

A"

)を分取し,

L (

)

−アスコルビン酸で鉄

を還元し,塩化

1, 10

−フェナントロリニウムを加え,酢酸アンモニウムで

pH

を調節して鉄を発色させ,

吸光度を測定する。

11.2.2

試薬  試薬は,次による。

a)

酒石酸溶液

 (100g/l)

  9.2.2j)による。

b)

酢酸アンモニウム溶液

 (200g/l)

c)

 L

(

)

−アスコルビン酸溶液

 (100g/l)

  9.2.2k)による。

d)

塩化

1, 10

−フェナントロリニウム溶液  塩化

1, 10

−フェナントロリニウム一水和物

1g

を水に溶かし

1000ml

に薄め,冷暗所に保存する。ただし,保存中に着色したときは,新しく調製する。

e)

希釈酸化鉄

 (III)

標準液

 (0.05mgFe

2

O

3

/ml)

  10.3.2b)の酸化鉄

 (III)

標準液を水で正しく

20

倍に薄め

る。使用の都度調製する。

11.2.3

操作  定量操作は,次の手順によって行う。

a)

9.2.4d)

9.3.4d)又は 9.4.4a)で得た試料溶液(

A

A'

又は

A"

)から正しく一定量(

24

)

100ml

の全量フラ

スコに分取する。

(

24

)

試料溶液(

A

A'

又は

A"

)の分取量は,試料中の酸化鉄

 (III)

の含有率に応じて

7による。

表 7  試料溶液(AA'又は A")の分取量

酸化鉄 (III) の含有率

mass%

分取量

ml

1

未満 50

1

以上 25

b)

水で約

60ml

に薄め,酒石酸溶液

5ml

及び

L (

)

−アスコルビン酸溶液

2ml

を加えて振り混ぜ,塩化

1, 10

−フェナントロリニウム溶液

10ml

及び酢酸アンモニウム溶液

10ml

を加え,水を標線まで加え,

30

分間放置する。この溶液の一部を吸収セル

 (10mm)

にとり,波長

510nm

付近で水を対照液として

吸光度を測定する。

11.2.4

空試験  9.2.59.3.5 又は 9.4.5 で得た空試験液(

A

A'

又は

A"

)を用いて 11.2.3 の操作を行う。た

だし,空試験液の分取量は,試料溶液の場合と同量とする。

11.2.5

検量線の作成  希釈酸化鉄

 (III)

標準液

0

15.0ml

[酸化鉄

 (III)

として

0

0.75mg

]を正しく数個

100ml

の全量フラスコに段階的にとり,11.2.3b)の操作を行い,吸光度と酸化鉄

 (III)

の量との関係線を

作成し,原点を通るように平行移動して検量線とする。

11.2.6

計算  試料中の酸化鉄

 (III)

の含有率は,11.2.3b)及び 11.2.4 で得た吸光度と 11.2.5 で作成した検量

線とから,酸化鉄

 (III)

量を求め,次の式によって算出する。


15

R 2012 : 1998

100

500

2

1

3

2

×

×

=

V

m

A

A

O

Fe

ここに

Fe

2

O

3

酸化鉄

 (III)

の含有率

 (mass%)

A

1

分取した試料溶液(

A

A'

又は

A"

)中の酸化鉄

 (III)

 (g)

A

2

分取した空試験液(

A

A'

又は

A"

)中の酸化鉄

 (III)

 (g)

m

9.2.4

9.3.4 又は 9.4.4 の試料の量り取り量

 (g)

V

11.2.3 a)

の試料溶液(

A

A'

又は

A"

)の分取量

 (ml)

11.3

ICP

発光分光分析法

11.3.1

要旨  10.3.3 の試料溶液

 (B)

をとり,

ICP

発光分光分析装置を用いて鉄の発光強度を測定する。

11.3.2

操作  10.3.3a)で得た試料溶液

 (B)

の一部を

ICP

発光分光分析装置のアルゴンプラズマ中に噴霧し,

例えば,波長

259.94nm

における発光強度を測定する。

11.3.3

空試験  10.3.4 で得た空試験液

 (B)

を用いて,11.3.2 の操作を行う。

11.3.4

検量線の作成  10.3.2 i)の検量線用溶液系列

I

を用いて 11.3.2 の操作を行い(

22

)

,発光強度と酸化鉄

(III)

の量との関係線を作成し,原点を通るように平行移動して検量線とする。

11.3.5

計算  試料中の酸化鉄

 (III)

含有率は,11.3.2 及び 11.3.3 で得た発光強度と 11.3.4 で作成した検量

線とから酸化鉄

 (III)

の量を求め,次の式によって算出する。

100

20

500

2

1

3

2

×

×

=

m

A

A

O

Fe

ここに,

  Fe

2

O

3

酸化鉄

 (III)

の含有率

 (mass%)

A

1

11.3.2

の試料溶液

 (B)

中の酸化鉄

 (III)

の量

 (g)

A

2

11.3.3

の空試験液

 (B)

中の酸化鉄

 (III)

の量

 (g)

m

9.2.4

9.3.4 又は 9.4.4 の試料の量り取り量

 (g)

12.

酸化チタン (IV) の定量方法

12.1

定量方法の区分  酸化チタン

 (IV)

の定量方法は,次のいずれかによる。

a)

ジアンチピリルメタン吸光光度法

b)

 ICP

発光分光分析法

12.2

ジアンチピリルメタン吸光光度法

12.2.1

要旨  9.2.49.3.4 又は 9.4.4 の試料溶液(

A

A'

又は

A"

)を分取し,酸の濃度を調節した後,

CyDTA

を加えて加熱し,ジルコニウムをマスキングする。

L (

)

−アスコルビン酸を加えて鉄を還元し,ジアン

チピリルメタンで発色させ,吸光度を測定する。

12.2.2

試薬  試薬は,次による。

a)

塩酸

 (1

1)

b)

 L

(

)

−アスコルビン酸溶液

 (100g/l)

  9.2.2k)による。

c)

 CyDTA

溶液  シクロヘキサンジアミン四酢酸一水和物

10g

に水酸化ナトリウム溶液

 (100g/l) 23ml

加えて加熱して溶かし,冷却後,水で

250ml

に薄める。

d)

ジアンチピリルメタン溶液

 (15g/l)

  ジアンチピリルメタン一水和物

1.5g

を塩酸

 (1

5) 45ml

に溶かし,

水で

100ml

に薄める。

e)

希釈酸化チタン

 (IV)

標準液

 (0.01mgTiO

2

/ml)

  10.3.2c)の酸化チタン

 (IV)

標準液を水で正しく

100

倍に薄める。使用の都度調製する。


16

R 2012 : 1998

12.2.3

操作  定量操作は,次の手順によって行う。

a)

9.2.4

9.3.4 又は 9.4.4 で得た試料溶液(

A

A'

又は

A"

)の正しく一定量(

25

)

50ml

の全量フラスコに

分取する。塩酸

 (1

1) 5ml

及び

CyDTA

溶液

5ml

を加えて振り混ぜた後,沸騰水浴中に浸し約

5

分間

加熱し,流水中で常温まで冷却する。

(

25

)

試料溶液(

A

A'

又は

A"

)の分取量は,試料中の酸化チタン

 (IV)

の含有率に応じて

8による。

表 8  試料溶液(AA'又は A")の分取量

酸化チタン (IV) の含有率

mass%

分取量

ml

1

未満 25

1

以上 10

b)

 L

(

) -

−アスコルビン酸溶液

2ml

を加え,

1

分間放置した後,

ジアンチピリルメタン溶液

10ml

を加え,

水を標線まで加え,約

90

分間放置する。この溶液の一部を吸収セル

 (10mm)

にとり,波長

390nm

近で水を対照液として吸光度を測定する。

12.2.4

空試験  9.2.59.3.5 又は 9.4.5 で得た空試験液(

A

A'

又は

A"

)を用いて 12.2.3 の操作を行う。た

だし,空試験液の分取量は,試料溶液の場合と同量とする。

12.2.5

検量線の作成  12.2.2e)の希釈酸化チタン

 (IV)

標準液

0

25ml

[酸化チタン

 (IV)

として

0

0.25mg

]を正しく数個の

50ml

の全量フラスコに段階的にとり,12.2.3a)の塩酸

 (1

1) 5ml

を添加する以降

の操作を行い,吸光度と酸化チタン

 (IV)

の量との関係線を作成し,原点を通るように平行移動して検量

線とする。

12.2.6

計算  試料中の酸化チタン

 (IV)

の含有率は,12.2.3b)及び 12.2.4 で得た吸光度と 12.2.5 で作成し

た検量線とから酸化チタン

 (IV)

の量を求め,次の式によって算出する。

100

500

2

1

2

×

×

=

V

m

A

A

TiO

ここに,

 TiO

2

酸化チタン

 (IV)

の含有率

 (mass%)

A

1

分取した試料溶液(

A

A'

又は

A"

)中の酸化チタン

 (IV)

 (g)

A

2

分取した空試験液(

A

A'

又は

A"

)中の酸化チタン

 (IV)

 (g)

m

9.2.4

9.3.4 又は 9.4.4 の試料の量り取り量

 (g)

V

12.2.3a)

の試料溶液(

A

A'

又は

A”

)の分取量

 (ml)

12.3

ICP

発光分光分析法

12.3.1

要旨  10.3.3 の試料溶液

 (B)

をとり,

ICP

発光分光分析装置を用いてチタンの発光強度を測定する。

12.3.2

操作  10.3.3a)で得た試料溶液

 (B)

の一部を

ICP

発光分光分析装置のアルゴンプラズマ中に噴霧し,

例えば,波長

334.94nm

における発光強度を測定する。

12.3.3

空試験  10.3.4 で得た空試験液

 (B)

を用いて,12.3.2 の操作を行う。

12.3.4

検量線の作成  10.3.2i)の検量線用溶液系列

I

を用いて,12.3.2 の操作を行い(

22

)

,得た発光強度と酸

化チタン

 (IV)

の量との関係線を作成し,原点を通るように平行移動して検量線とする。

12.3.5

計算  試料中の酸化チタン

 (IV)

の含有率は,12.3.2 及び 12.3.3 で得た発光強度と 12.3.4 で作成し

た検量線とから酸化チタン

 (IV)

の量を求め,次の式によって算出する。

100

20

500

2

1

2

×

×

=

m

A

A

TiO

ここに,  TiO

2

酸化チタン (IV) の含有率 (mass%)


17

R 2012 : 1998

A

1

12.3.2

の試料溶液 (B) 中の酸化チタン (IV) の量 (g)

A

2

12.3.3

の空試験液 (B) 中の酸化チタン (IV) の量 (g)

m

9.2.4

9.3.4 又は 9.4.4 の試料の量り取り量 (g)

13.

酸化カルシウムの定量方法

13.1

定量方法の区分  酸化カルシウムの定量方法は,次のいずれかによる。

a)

原子吸光法

b)

 ICP

発光分光分析法

13.2

原子吸光法

13.2.1

要旨  試料をふっ化水素酸,過塩素酸及び硝酸を用いて,加熱分解する。蒸発乾固した後,塩酸に

溶かして一定液量とする。この溶液の一部をとり,原子吸光分析装置を用いてカルシウムの原子吸光を吸

光度で測定する。

13.2.2

試薬  試薬は,次による。

a)

塩酸 (1+1)

b)

硝酸

c)

過塩素酸

d)

ふっ化水素酸

e)

ランタン溶液  酸化ランタン (III) 50g をビーカー (1 000ml) に量り取り,塩酸 (1+1) 200ml を加えて

加熱分解し,水で 1000ml に薄める。

f)

酸化ナトリウム標準液 (0.5mgNa

2

O/ml)

  塩化ナトリウム 1∼1.5g を白金るつぼ(例えば,30 番)に

とり,600±25℃で約 60 分間加熱した後,デシケーターに入れ放冷する。その 0.942 9g を量り取り,

ビーカー (200ml) に移し入れ(

14

)

,水約 100ml を加えて溶かし,1 000ml の全量フラスコに移し入れ,

水を標線まで加える。

g)

酸化カリウム標準液 (0.5mgK

2

O/ml) 

  塩化カリウム 1∼1.5g を白金るつぼ(例えば,30 番)にとり,

600

±25℃で約 60 分間加熱した後,デシケーターに入れ放冷する。その 0.791 4g を量り取り,ビーカ

ー (200ml) に移し入れ(

14

)

,水約 100ml を加えて溶かし,1 000ml の全量フラスコに移し入れ,水を標

線まで加える。

h)

マトリックス溶液  数個の白金皿(例えば,150 番)のそれぞれに試料 0.20g 中の酸化ジルコニウムの

量 (g) 及び酸化アルミニウムの量 (g) に相当する酸化ジルコニウム(99.9mass%以上)及び酸化アル

ミニウム(99.99mass%以上)を量り取り,以下 13.2.4a)の操作を行う。

i)

混合標準液 II (0.1mgCaO/ml, 0.1mgMgO/ml, 0.02mgNa

2

O/ml, 0.02mgK

2

O/ml)

  1 000ml の全量フラスコ

に 10.3.2d)の酸化カルシウム標準液,10.3.2e)の酸化マグネシウム標準液,酸化ナトリウム標準液及び

酸化カリウム標準液をそれぞれ正しく 50ml,50ml,20ml,及び 20ml とり,水を標線まで加える。

j)

検量線用溶液系列 II(

26

)

  h)の数個のマトリックス溶液をそれぞれ 100ml の全量フラスコに移し入れ,

混合標準液 II の定量を段階的に加え,ランタン溶液 10ml を加えた後,水を標線まで加える。直ちに

プラスチック瓶に移し入れる。

(

26

)

9に調製例を示す。分析試料の組成及び使用する分析装置の種類・性能に応じて最適な検量線

用溶液系列を調製する。


18

R 2012 : 1998

表 9  検量線用溶液系列 III の調製例

検量線用溶液系列 III  混合標準液 II

ml

CaO

mg/100ml

MgO

mg/100ml

Na

2

O

mg/100ml

K

2

O

mg/100ml

No.1

 0

 0

 0

 0

 0

No.2

5

0.5

0.5

0.1

0.1

No.3 10

1.0

1.0

0.2

0.2

No.4 15

1.5

1.5

0.3

0.3

No.5 20

2.0

2.0

0.4

0.4

No.6 25

2.5

2.5

0.5

0.5

13.2.3

試料の量り取り量  試料の量り取り量は,0.20g とする。

13.2.4

操作  定量操作は,次の手順によって行う。

a)

試料を白金皿(例えば,150 番)に量り取り,水で潤し,過塩素酸 5ml,硝酸 2ml 及びふっ化水素酸 10ml

を加え,よくかき混ぜ,砂浴上で注意して加熱分解し(

27

)

,過塩素酸の白煙を激しく発生させて蒸発乾

固する。放冷後,白金皿の内壁を少量の水で洗い,再び過塩素酸 3ml,硝酸 2ml 及びふっ化水素酸 5ml

を加え,砂浴上で蒸発乾固する。放冷後,白金皿の内壁を少量の水で洗い,過塩素酸 3ml を加え,砂

浴上で加熱し蒸発乾固して残留するふっ化物を揮散させる。放冷後,塩酸 (1+1) 5.0ml 及び水約 20ml

を加え時計皿で覆い,水浴上で加熱溶解し(

28

)

,プラスチックビーカー (200ml) を受け,プラスチッ

ク漏斗及びろ紙(5 種 B)を用いてろ過し,熱水で十分に洗浄する(

29

)

(

27

)

白金皿の内容物のかき混ぜには,太目の白金合金(例えば,白金−ロジウム)線の先端を折り

曲げたもの,白金製さじ,四ふっ化エチレン樹脂製棒・さじなどが利用できる。加熱していく

と試料が白金皿の底に固化して試薬と反応しにくくなるので,砂浴から降ろし,冷却後,固化

物を白金皿の底からはがし,よくつぶすとよい。加熱分解を続け,液量が少なくなり,過塩素

酸の白煙が発生する直前になると試料によっては激しく反応し,飛散することがあるので注意

する。

(

28

)

塩酸が揮発するので,できるだけ短時間で溶かす。

(

29

)

溶液中に微粒子が漏れることがあるが,測定上差し支えない。

b)

放冷後,ランタン溶液 10ml を加え,100ml の全量フラスコに移し入れ,水を標線まで加えた後,直ち

にプラスチック瓶に移す。この溶液を試料溶液 (C) とし,原子吸光法による酸化カルシウム,酸化マ

グネシウム,酸化ナトリウム及び酸化カリウムの定量に用いる。

c)

この試料溶液 (C) (

30

)

の一部をとり,原子吸光分析装置のアセチレン−酸化二窒素フレーム中に噴霧し,

波長 422.7nm における原子吸光を吸光度で測定する。

(

30

)

試料溶液 (C) 中の濃度が原子吸光分析装置の定量上限を超えるときは,試料溶液 (C) から正し

く一定量  (xml)  を100ml の全量フラスコにとり,塩酸 (1+1) (5.0−5.0×x/100) ml 及びランタン

溶液 (10−10×x/100) ml を加え,水を標線まで加え,この溶液について測定する。

13.2.5

空試験  試料を用いないで 13.2.4 の操作を行う(

31

)

。ここで得た試料溶液 (C) に対応する溶液を空

試験液 (C) とする。

(

31

)

(

30

)

によるときは,空試験液 (C) も試料溶液と同様に調製する。

13.2.6

検量線の作成  検量線用溶液系列 III(

32

)

を用いて 13.2.4c)の操作を行い(

22

)

,吸光度と酸化カルシウ

ムの量との関係線を作成し,原点を通るように平行移動して検量線とする。

(

32

)

(

30

)

によるときは,検量線用溶液系列 III についても酸化ジルコニウム及び酸化アルミニウム

の量を希釈後の試料溶液中の濃度と同じようになるよう調節する。


19

R 2012 : 1998

13.2.7

計算  試料中の酸化カルシウムの含有率は,13.2.4c)及び 13.2.5 で得た吸光度と 13.2.6 で作成した

検量線とから,酸化カルシウムの量を求め,次の式によって算出する。

100

100

2

1

×

×

=

V

m

A

A

CaO

ここに,  CaO

酸化カルシウムの含有率 (mass%)

A

1

試料溶液 (C) 又は希釈試料溶液中の酸化カルシウムの量 
(g)

A

2

空試験液 (C) 又は希釈試料溶液中の酸化カルシウムの量 
(g)

V

試料溶液 (C) の分取量 (ml) (分取しない場合は 100)

m

試料の量り取り量 (g)

13.3

  ICP

発光分光分析法

13.3.1

要旨  10.3.3 の試料溶液 (B) をとり,ICP 発光分光分析装置を用いてカルシウムの発光強度を測定

する。

13.3.2

操作  10.3.3a)で得た試料溶液 (B) の一部を ICP 発光分光分析装置のアルゴンプラズマ中に噴霧し,

例えば,波長 393.37nm における発光強度を測定する。

13.3.3

空試験  10.3.4 で得た空試験液 (B) を用いて,13.3.2 の操作を行う。

13.3.4

検量線の作成  10.3.2i)の検量線用溶液系列 I を用いて 13.3.2 の操作を行い(

22

)

,得た発光強度と酸

化カルシウムの量との関係線を作成し,原点を通るように平行移動して検量線とする。

13.3.5

計算  試料中の酸化カルシウムの含有率は,13.3.2 及び 13.3.3 で得た発光強度と 13.3.4 で作成した

検量線とから酸化カルシウムの量を求め,次の式によって算出する。

100

20

500

2

1

×

×

=

m

A

A

CaO

ここに,  CaO

酸化カルシウムの含有率 (mass%)

A

1

13.3.2

の試料溶液 (B) 中の酸化カルシウムの量 (g)

A

2

13.3.3

の空試験液 (B) 中の酸化カルシウムの量 (g)

m

9.2.4

9.3.4 又は 9.4.4 の試料の量り取り量 (g)

14

酸化マグネシウムの定量方法

14.1

定量方法の区分  酸化マグネシウムの定量方法は,次のいずれかによる。

a)

原子吸光法

b)

 ICP

発光分光分析法

14.2

原子吸光法

14.2.1

要旨  13.2.4 の試料溶液 (C) をとり,原子吸光分析装置を用いてマグネシウムの原子吸光を吸光度

で測定する。

14.2.2

操作  13.2.4b)で得た試料溶液 (C) (

30

)

の一部を原子吸光分析装置のアセチレン−酸化二窒素フレ

ーム又はアセチレン−空気フレーム中に噴霧し,波長 285.2nm における原子吸光を吸光度で測定する。

14.2.3

空試験  13.2.5 で得た空試験液  (

31

)

を用いて,14.2.2 の操作を行う。

14.2.4

検量線の作成  13.2.2j)の検量線用溶液系列 III  (

32

)

を用いて 14.2.2 の操作を行い(

22

)

,吸光度と酸化

マグネシウムの量との関係線を作成し,原点を通るように平行移動して検量線とする。

14.2.5

計算  試料中の酸化マグネシウムの含有率は,14.2.2 及び 14.2.3 で得た吸光度と 14.2.4 で作成した

検量線とから酸化マグネシウムの量を求め,次の式によって算出する。


20

R 2012 : 1998

100

100

2

1

×

×

=

V

m

A

A

MgO

ここに,

MgO

酸化マグネシウムの含有率 (mass%)

A

1

試料溶液 (C) 又は希釈試料溶液中の酸化マグネシウムの
量 (g)

A

2

空試験液 (C) 又は希釈試料溶液中の酸化マグネシウムの
量 (g)

V

試料溶液 (C) の分取量 (ml) (分取しない場合は 100)

m

13.2.4

の試料の量り取り量 (g)

14.3

  ICP

発光分光分析法

14.3.1

要旨  10.3.3 の試料溶液 (B) をとり,ICP 発光分光分析装置を用いてマグネシウムの発光強度を測

定する。

14.3.2

操作  10.3.3a)で得た試料溶液 (B) の一部を ICP 発光分光分析装置のアルゴンプラズマ中に噴霧し,

例えば,波長 279.55nm における発光強度を測定する。

14.3.3

空試験  10.3.4 で得た空試験液 (B) を用いて,14.3.2 の操作を行う。

14.3.4

検量線の作成  10.3.2 i)の検量線用溶液系列 I を用いて 14.3.2 の操作を行い(

22

)

,得た発光強度と酸

化マグネシウムの量との関係線を作成し,原点を通るように平行移動して検量線とする。

14.3.5

計算  試料中の酸化マグネシウムの含有率は,14.3.2 及び 14.3.3 で得た発光強度と 14.3.4 で作成し

た検量線とから酸化マグネシウムの量を求め,次の式によって算出する。

100

20

500

2

1

×

×

=

m

A

A

MgO

ここに,  MgO

酸化マグネシウムの含有率 (mass%)

A

1

14.3.2

の試料溶液 (B) 中の酸化マグネシウムの量 (g)

A

2

14.3.3

の空試験液 (B) 中の酸化マグネシウムの量 (g)

m

9.2.4

9.3.4 又は 9.4.4 の試料の量り取り量 (g)

15.

酸化ナトリウムの定量方法

15.1

定量方法の区分  酸化ナトリウムの定量方法は,次のいずれかによる。

a)

炎光光度法

b)

原子吸光法

15.2

炎光光度法

15.2.1

要旨  13.2.4 の試料溶液 (C) をとり,炎光光度計のフレーム中に噴霧し,ナトリウムの発光強度を

測定する。

15.2.2

操作  13.2.4b)で得た試料溶液 (C) (

30

)

の一部を炎光光度計のフレーム中に噴霧し,波長 589.0nm(

33

)

における発光強度を測定する。

(

33

)

ナトリウム用フィルターを使用してもよい。

15.2.3

空試験  13.2.5 で得た空試験液 (C) (

31

)

を用いて,15.2.2 の操作を行う。

15.2.4

検量線の作成  13.2.2j)の検量線用溶液系列 III  (

32

)

を用いて 15.2.2 の操作を行い(

22

)

,発光強度と酸

化ナトリウムの量との関係線を作成する。

15.2.5

計算  試料中の酸化ナトリウムの含有率は,15.2.2 及び 15.2.3 で得た発光強度と 15.2.4 で作成した

検量線とから酸化ナトリウムの量を求め,次の式によって算出する。


21

R 2012 : 1998

100

2

1

2

×

=

m

A

A

O

Na

ここに,  Na

2

O

酸化ナトリウムの含有率 (mass%)

A

1

試料溶液 (C) 中の酸化ナトリウムの量 (g)

A

2

空試験液 (C) 中の酸化ナトリウムの量 (g)

m

13.2.4

の試料の量り取り量 (g)

15.3

原子吸光法

15.3.1

要旨  13.2.4 の試料溶液 (C) をとり,原子吸光分析装置を用いてナトリウムの原子吸光を吸光度で

測定する。

15.3.2

操作  13.2.4b)で得た試料溶液 (C) (

30

)

の一部を原子吸光分析装置のアセチレン−空気フレーム中

に噴霧し,波長 589.0nm における原子吸光を吸光度で測定する。

15.3.3

空試験  13.2.5 で得た空試験液(

30

)

を用いて,15.3.2 の操作を行う。

15.3.4

検量線の作成  13.2.2j)の検量線用溶液系列 III(

32

)

を用いて 15.3.2 の操作を行い(

22

)

,吸光度と酸化ナ

トリウム量との関係線を作成し,原点を通るように平行移動して検量線とする。

15.3.5

計算  試料中の酸化ナトリウムの含有率は,15.3.2 及び 15.3.3 で得た吸光度と 15.3.4 で作成した検

量線とから酸化ナトリウムの量を求め,次の式によって算出する。

100

100

2

1

2

×

×

=

V

m

A

A

O

Na

ここに,  Na

2

O

酸化ナトリウムの含有率 (mass%)

A

1

試料溶液 (C) 又は希釈試料溶液中の酸化ナトリウムの量 
(g)

A

2

空試験液 (C) 又は希釈試料溶液中の酸化ナトリウムの量 
(g)

V

試料溶液 (C) の分取量 (ml) (分取しない場合は 100)

m

13.2.4

の試料の量り取り量 (g)

16.

酸化カリウムの定量方法

16.1

定量方法の区分  酸化カリウムの定量方法は,次のいずれかによる。

a)

炎光光度法

b)

原子吸光法

16.2

炎光光度法

16.2.1

要旨  13.2.4 の試料溶液 (C) をとり,炎光光度計のフレーム中に噴霧し,カリウムの発光強度を測

定する。

16.2.2

操作  13.2.4 b)で得た試料溶液 (C) (

30

)

の一部を炎光光度計のフレーム中に噴霧し,

波長 766.5nm(

34

)

における発光強度を測定する。

(

34

)

カリウム用フィルターを使用してもよい。

16.2.3

空試験  13.2.5 で得た空試験液 (C) (

30

)

を用いて,16.2.2 の操作を行う。

16.2.4

検量線の作成  13.2.2j)の検量線用溶液系列 III(

32

)

を用いて 16.2.2 の操作を行い(

22

)

,発光強度と酸化

カリウムの量との関係線を作成して検量線とする。

16.2.5

計算  試料中の酸化カリウムの含有率は,16.2.2 及び 16.2.3 で得た発光強度と 16.2.4 で作成した検

量線とから酸化カリウムの量を求め,次の式によって算出する。

100

2

1

2

×

=

m

A

A

O

K


22

R 2012 : 1998

ここに,  K

2

O

酸化カリウムの含有率 (mass%)

A

1

試料溶液 (C) 中の酸化カリウムの量 (g)

A

2

空試験液 (C) 中の酸化カリウムの量 (g)

m

13.2.4

の試料の量り取り量 (g)

16.3

原子吸光法

16.3.1

要旨  13.2.4 の試料溶液 (C) をとり,原子吸光分析装置を用いてカリウムの原子吸光を吸光度で測

定する。

16.3.2

操作  13.2.4b)で得た試料溶液 (C) (

30

)

の一部を原子吸光分析装置のアセチレン−空気フレーム中

に噴霧し,波長 766.5nm(

35

)

における原子吸光を吸光度で測定する。

(

35

)

試料溶液中の酸化カリウム濃度が高い場合は,波長769.9nm 又は404.4nm を用いてもよい。

16.3.3

空試験  13.2.5 で得た空試験液(

31

)

を用いて 16.3.2 の操作を行う。

16.3.4

検量線の作成  13.2.2j)の検量線用溶液系列 III(

32

)(

36

)

を用いて 16.3.2 の操作を行い(

22

)

,吸光度(原

子吸光)と酸化カリウムの量との関係線を作成し,原点を通るように平行移動して検量線とする。

(

36

)

(

35

)

による場合は,その濃度に合わせた検量線用溶液系列 III を作成し,試料溶液と同じ波長

を用いて検量線を作成する。

16.3.5

計算  試料中の酸化カリウムの含有率は,16.3.2 及び 16.3.3 で得た吸光度と 16.3.4 で作成した検量

線とから酸化カリウム量を求め,次の式によって算出する。

100

100

2

1

2

×

×

=

V

m

A

A

O

K

ここに,  K

2

O

酸化カリウムの含有率 (mass%)

A

1

試料溶液 (C) 又は希釈試料溶液中の酸化カリウムの量 (g)

A

2

空試験液 (C) 又は希釈試料溶液中の酸化カリウムの量 (g)

V

試料溶液 (C) の分取量 (ml) (分取しない場合は 100)

m

13.2.4

の試料の量り取り量 (g)

17.

酸化りん (V) の定量方法

17.1

定量方法  酸化りん (V) の定量方法は,モリブデン青吸光光度法による。

17.2

モリブデン青吸光光度法

17.2.1

要旨  9.2.49.3.4 又は 9.4.4 の試料溶液(A,A'又は A")を分取し,CyDTA を加えて加熱し,ジ

ルコニウムをマスキングする。酸濃度を調節した後,七モリブデン酸六アンモニウム及び L (+)  −アスコ

ルビン酸を加え,加熱してモリブデン青を呈色させ,吸光度を測定する。

17.2.2

試薬  試薬は,次による。

a)

硫酸 (1+1)

b)

水酸化ナトリウム溶液 (100g/l)

c)

七モリブデン酸六アンモニウム溶液  七モリブデン酸六アンモニウム四水和物 2g を温水 20ml に溶か

し,必要ならろ過し,硫酸 (1+1) 60ml を加えて水で 100ml に薄める。

d)

 L

(

+)  −アスコルビン酸溶液 (100g/l)    9.2.2k)による。

e)

 CyDTA

溶液  12.2.2c)による。

f)

p-

ニトロフェノール溶液 (2g/l)

g)

酸化りん (V) 標準液 (0.1mgP

2

O

5

/ml) 

  りん酸二水素カリウム約 0.5g を 110±5℃で 3 時間加熱し,デ

シケーター中で放冷する。その 0.191 7g を量り取り,ビーカー (200ml) に移し入れ(

14

)

,水約 100ml

を加えて溶かし,1 000ml の全量フラスコに移し入れ,水を標線まで加える。


23

R 2012 : 1998

h)

希釈酸化りん (V) 標準液 (0.01mgP

2

O

5

/ml) 

  酸化りん (V) 標準液を水で正しく 10 倍に薄める。使用

の都度調製する。

i)

備考だけで使用する試薬

1)

硝酸

17.2.3

操作  定量操作は,次の手順によって行う。

a)

9.2.4

9.3.4 又は 9.4.4 で得た試料溶液(A,A'又は A")から一定量(

37

)

を正しく 100ml の全量フラスコ

に分取し,CyDTA 溶液 10ml を加え,沸騰水浴中で 5 分間加熱した後,流水中で冷却する。

(

37

)

試料溶液(A,A'又は A")の分取量は,試料中の酸化りん (V) の含有率に応じて

7による。

なお,9.2.4 a)

(

8

)

の操作を行った場合には,別の 100ml の全量フラスコに 9.2.4a)

備考(3)

の試料溶液 (a) を

表 に準じて一定量を正しくとり,以下,並行して測定する。17.2.6 では,

この両液の合量でもって酸化りん (V) を計算する。

表 7  試料溶液(AA'又は A")の分取量

酸化りん (V) の含有率

mass%

試料溶液(A,A'又は A")の分取量

ml

0.4

未満 50

0.4

以上  1.0 未満 20

1.0

以上 10

b)

指示薬として p−ニトロフェノール溶液 2,3 滴を加え,溶液の色が黄色になるまで水酸化ナトリウム

溶液を滴加し,次に,硫酸 (1+1)  を滴加し無色とし,2,3 滴過剰に加える。七モリブデン酸六アン

モニウム溶液 10ml 及び L (+)  −アスコルビン酸溶液 2ml を加え,水を標線まで加える。沸騰水浴中

で約 15 分間加熱した後,流水中で冷却する。この溶液の一部を吸収セル (10mm) にとり,波長 830nm

付近で水を対照液にして吸光度を測定する。

備考  試料溶液 (A') を用いたときは,9.3.4b)において凝集剤として加えたポリエチレンオキシドに起

因した濁りが認められる場合がある。このような場合,次のように操作する。

試料溶液の一定量(

37

)

をビーカー (100ml) に分取し,硝酸 5ml 及び硫酸 (1+1) 2ml を加え,

砂浴上で硫酸白煙を発生させる(

38

)

。放冷後,水約 30ml を加えて加熱し,ろ紙(5 種 B)でろ過,

温水で数回洗浄する。ろ液及び洗液はビーカー (100ml) に受け,指示薬として p−ニトロフェ

ノール溶液 2,3 滴を加え,溶液の色が黄色になるまで水酸化ナトリウム溶液を滴加し,次に,

硫酸 (1+1)  を滴加して無色とした後,更に 2,3 滴過剰に加え,100ml の全量フラスコに移し

入れ,17.2.3b)の七モリブデン酸六アンモニウムを加える以降の操作を行う。

(

38

)

酸化りん (V) が低値を示すことがあるので,乾固してはならない。

17.2.4

空試験  9.2.59.3.5 又は 9.4.5 で得た空試験液(A,A'又は A")を用いて 17.2.3 の操作を行う。

17.2.5

検量線の作成  希釈酸化りん (V) 標準液 0∼25.0ml[酸化りん (V) として 0∼0.25mg]を正しく

数個の 100ml の全量フラスコに段階的にとり 17.2.3b)の操作を行い,吸光度と酸化りん (V) の量との関係

線を作成し,原点を通るように平行移動して検量線とする。

17.2.6

計算  試料中の酸化りん (V) の含有率は,17.2.3 及び 17.2.4 で得た吸光度と,17.2.5 で作成した検

量線とから酸化りん (V) の量を求め,次の式によって算出する。

100

500

2

1

5

2

×

×

=

V

m

A

A

O

P

ここに,  P

2

O

5

酸化りん (V) の含有率 (mass%)

A

1

分取した試料溶液

(A,

A'

又は A")

中の酸化りん (V) の量 (g)


24

R 2012 : 1998

A

2

分取した空試験液

(A,

A'

又は A")

中の酸化りん (V) の量 (g)

V

17.2.3a)

の試料溶液(A,A'又は A")の分取量 (ml)

m

9.2.4

9.3.4 又は 9.4.4 の試料の量り取り量 (g)

18.

酸化クロム (III) の定量方法

18.1

定量方法の区分  酸化クロムの定量方法は,次のいずれかによる。

a)

原子吸光法

b)

 ICP

発光分光分析法

18.2

原子吸光法

18.2.1

要旨  試料を炭酸ナトリウム及びほう酸で融解後,硫酸に溶かし,加熱して硫酸の白煙を発生させ,

生成したけい酸をろ別して一定液量とする。この溶液を分取して一定の濃度に薄めた後,

その一部をとり,

原子吸光分析装置を用いてクロムの原子吸光を吸光度で測定する。

18.2.2

試薬  試薬は,次による。

a)

硫酸 (1+9)

b)

ほう酸

c)

炭酸ナトリウム(無水)

d)

添加液 II    白金皿  (例えば,75 番)  に酸化ジルコニウム (99.9mass%以上)  を量り取り(

39

)

,以下,18.2.4

に準じて操作して試料溶液 (D) に相当する溶液を調製する。18.2.4 の操作と並行して調製することが

望ましい。

(

39

)

試料中の酸化ジルコニウムの量に相当する量(例えば,酸化ジルコニウム含有率が80mass%の

場合には0.40g)を量り取る。

e)

エタノール (99.5)

f)

酸化クロム (III) 標準液 (1.0mgCr

2

O

3

/ml) 

  二クロム酸カリウム(99.9mass%以上)1.935 6g を量り取

り,ビーカー (200ml) に移し入れ(

9

)

,水を加えて液量を 50ml とした後,硫酸 (1+9) 5ml 及びエタノ

ール (99.5) 5ml を加えて,溶液の色が緑になるまで沸騰水浴上で加熱する。冷却後,1 000ml の全量

フラスコに移し入れ,水を標線まで加える。

g)

希釈酸化クロム (III) 標準液 (0.05mgCr

2

O

3

/ml) 

  酸化クロム (III) 標準液を水で正しく 20 倍に薄める。

h)

検量線用溶液系列 V  希釈酸化クロム (III) 標準液の一定量(

40

)

を正しく数個の 100ml の全量フラスコ

にとり,それぞれに添加液 II25ml を加え,水を標線まで加える。

(

40

)

検量線用溶液系列 V の調製例を,

8に示す。

表 8  検量線用溶液系列 の調製例

検量線用溶液系列 V

添加液 II

ml

希釈酸化クロム (III) 標準液

ml

Cr

2

O

3

mg/100ml

No.1 25

0

    0

No.2 25

5

    0.25

No.3 25

10

    0.50

No.4 25

15

    0.75

No.5 25

20

    1.00

No.6 25

25

    1.25

18.2.3

試料の量り取り量  試料の量り取り量は,0.50g とする。

18.2.4

操作  定量操作は,次の手順によって行う。

a)

試料を白金皿(例えば,75 番)に量り取り,炭酸ナトリウム 3.0g 及びほう酸 2.0g を加えて,初めは


25

R 2012 : 1998

低温で加熱し(

6

)

,次第に温度を上げ,最後は電気炉中で 1 100±25℃で約 10 分間強熱して融解する(

7

)

時計皿で覆って放冷した後,エタノール (99.5) 5ml 及び硫酸 (1+9) 50ml を加え,ときどきかき混ぜ

ながら沸騰水浴上で加熱して溶かす。少量の水で時計皿を洗浄して取り除き,砂浴上に移し(

41

)

,

硫酸

の白煙が発生するまで加熱蒸発する(

41

)

。放冷後,水 50ml を加え,沸騰水浴上で加熱して塩類を溶か

す。ビーカー (300ml) を受け,ろ紙(5 種 B)を用いてろ過し,熱水で 10 回洗浄する。ビーカー (300ml)

中のろ液及び洗液は,必要なら濃縮して 250ml の全量フラスコに移し入れ,水を標線まで加え,その

25ml

を 100ml の全量フラスコに分取し,水を標線まで加える。この溶液を試料溶液 (D) とする。

(

41

)

酸化けい素 (IV) が5mass%以下の場合には,砂浴上での加熱は省略することができる。

b)

試料溶液 (D) の一部を原子吸光分析装置のフレーム中に噴霧し,波長 359.3nm における原子吸光を吸

光度で測定する。

18.2.5

空試験  試料を用いないで 18.2.4a)の操作を行う。ただし,融解操作は,省略する。得られた溶液

を空試験液 (D) を用いて 18.2.4b)の操作を行う。

18.2.6

検量線の作成  18.2.2h)の検量線用溶液系列 V を用いて 18.2.4b)の操作を行い(

22

)

,吸光度と酸化ク

ロム (III) の量との関係線を作成し,原点を通るように平行移動して検量線とする。

18.2.7

計算  試料中の酸化クロム (III) の含有率は,18.2.4b)及び 18.2.5 で得た吸光度と 18.2.6 で作成した

検量線とから酸化クロム (III) の量を求め,次の式によって算出する。

100

25

250

2

1

3

2

×

×

=

m

A

A

O

Cr

ここに,  Cr

2

O

3

酸化クロム (III) の含有率 (mass%)

A

1

試料溶液 (D) 又は希釈試料溶液中の酸化クロム (III) の
量 (g)

A

2

空試験液 (D) 又は希釈試料溶液中の酸化クロム (III) の
量 (g)

m

試料の量り取り量 (g)

18.3

  ICP

発光分光分析法

18.3.1

要旨  試料を炭酸ナトリウム及びほう酸で融解後,硫酸に溶かし,加熱して硫酸の白煙を発生させ,

生成したけい酸をろ別して,一定液量とする。この溶液を分取して一定の濃度に薄めた後,その一部をと

り,ICP 発光分光分析装置を用いてクロムの発光強度を測定する。

18.3.2

試薬  試薬は,18.2.2 による。

18.3.3

試料の量り取り量  試料の量り取り量は,0.50g とする。

18.3.4

操作  定量操作は,次の手順によって行う。

a)

18.2.4 a)

に準じて試料溶液 (D) を調製する。

b)

試料溶液 (D) の一部を ICP 発光分光分析装置のアルゴンプラズマ中に噴霧し,例えば,波長

205.55nm(

42

)

における発光強度を測定する。

(

42

)

波長267.72nm は,白金の分光干渉を受けるので微量の酸化クロム (III) の定量には用いてはな

らない。

18.3.5

空試験  試料を用いないで 18.3.4 の操作を行う。ただし,融解操作は,省略する。ここで得た試料

溶液 (D) に対応する溶液を,空試験液 (D) とする。

18.3.6

検量線の作成  18.2.2h)の検量線用溶液系列 V を用いて 18.3.4 b)の操作を行い(

22

)

,発光強度と酸化

クロム (III) の量との関係線を作成し,原点を通るように平行移動して検量線とする。


26

R 2012 : 1998

18.3.7

計算  試料中の酸化クロム (III) の含有率は,18.3.4 b)及び 18.3.5 で得た発光強度と 18.3.6 で作成

した検量線とから酸化クロム (III) の量を求め,次の式によって算出する。

100

25

250

2

1

3

2

×

×

=

m

A

A

O

Cr

ここに,  Cr

2

O

3

酸化クロム (III) の含有率 (mass%)

A

1

18.3.4a)

の試料溶液 (D) 中の酸化クロム (III) の量 (g)

A

2

18.3.5

の空試験液 (D) 中の酸化クロム (III) の量 (g)

m

試料の量り取り量 (g)

19.

酸化ジルコニウム(酸化ハフニウムを含む。)の定量方法

19.1

定量方法  酸化ジルコニウム(酸化ハフニウムを含む。)の定量方法は,マンデル酸重量法による。

19.2

マンデル酸重量法

19.2.1

要旨  9.2.49.3.4,又は 9.4.4 の試料溶液(A,A'又は A")に塩酸を加えた後,加熱し,DL−マン

デル酸を加えてジルコニウム(ハフニウムを含む。

)を沈殿させてろ過する。沈殿を強熱し,その質量を量

り,酸化ジルコニウム(酸化ハフニウムを含む。

)とする。

19.2.2

試薬  試薬は,次による。

a)

塩酸

b)

 DL

−マンデル酸

c)

洗浄液  DL−マンデル酸 10g を水 180ml に溶かし,塩酸 20ml を加える。

19.2.3

操作  定量操作は,次の手順によって行う。

a)

9.2.4d)

9.3.4d),又は 9.4.4a)で得た試料溶液(A,A'又は A")200ml を正しくビーカー (500ml) に分

取し(

43

)

,塩酸 50ml を加えた後,砂浴又は熱板上で加熱する。液が沸騰したならば,注意して DL−マ

ンデル酸 16∼18g を加え,泡立ち始めたら 90℃以上の水浴上に移し,適切量(例えば,0.2g)のろ紙

粉末を加えて十分にかき混ぜ,水浴上で沈殿を熟成する。上澄み液が透明になった後,更に 30 分以上

水浴上で加熱を続け,適切量(例えば,0.2g)のろ紙粉末を加え,ろ過を通じて沈殿の入ったビーカ

ーを水浴上で保温しながらろ紙(5 種 C)を用いてろ過し,温洗浄液で 10 回洗浄する。

(

43

)

含有率の低い試料の場合には,試料溶液(A,A'又は A")の分取量を200ml 以上(例えば,400ml)

分取し,200ml に濃縮するとよい。必要なら,別に試料溶液を10.に準じて調製してもよい。

b)

沈殿をろ紙と共に白金るつぼ(例えば,30 番)に入れ,初めは低温で加熱し,次第に温度を上げてろ

紙を灰化し,1 100±25℃で 30 分間強熱する。デシケーター中で放冷した後,その質量を量る。

19.2.4

空試験  試料を用いないで 19.2.3 の操作を行う。

19.2.5

計算  試料中の酸化ジルコニウム(酸化ハフニウムを含む。)の含有率は,19.2.3b)及び 19.2.4 の酸

化ジルコニウム(酸化ハフニウムを含む。

)の量とから次の式によって算出する。

100

200

500

)

(

0

2

1

2

2

×

×

=

+

m

m

m

HfO

ZrO

ここに,

ZrO

2

 (

HfO

2

)

酸化ジルコニウム(酸化ハフニウムを含む。

)の

含有率 (mass%)

m

0

9.2.4a)

9.3.4a),又は 9.4.4a)の試料の量り取り

量 (g)

m

1

19.2.3b)

で量った沈殿の質量 (g)

m

2

19.2.4

で量った沈殿の質量 (g)


27

R 2012 : 1998

参考  酸化クロム (III) を含まない試料には,次のクペロン重量法を適用することもできる。ただし,

結果は,参考値とする。

a)

操作  10.2.3a)で得た沈殿をろ紙と共に白金るつぼ(例えば,30 番)に入れ,初めは低温で加

熱し(

44

)

,次第に温度を上げてろ紙を灰化し,1 100±25℃で 30 分間強熱する。デシケーター

中で放冷した後,その質量を量る。

(

44

)

赤外線ランプを使用するとよい。

b)

空試験  10.2.4 で得たろ紙について,a)の操作を行う。

c)

計算  試料中の酸化ジルコニウム(酸化ハフニウムを含む。

)の含有率は,a)及び b)で得た混

合酸化物量とから次の式によって算出する。

)

(

100

200

500

)

(

2

3

2

0

2

1

2

2

TiO

O

Fe

m

m

m

HfO

ZrO

+

×

×

=

+

ここに,

ZrO

2

 (

HfO

2

)

酸化ジルコニウム(酸化ハフニウムを含む。

)の

含有率 (mass%)

m

0

9.2.4 a)

9.3.4 a),又は 9.4.4 a)の試料の量り取り

量 (g)

m

1

a)

で量った沈殿の質量 (g)

m

2

b)

で量った沈殿の質量 (g)

Fe

2

O

3

11.

で求めた酸化鉄 (III) の含有率 (mass%)

TiO

2

12.

で求めた酸化チタン (IV) の含有率 (mass%)

備考  酸化ハフニウムは,次の方法によって定量することができる。

(1)

操作  10.3.3a)で得た試料溶液 (B) の一部を ICP 発光分光分析装置のアルゴンプラズマ中に

噴霧し,例えば,波長 277.34nm における発光強度を測定する。

(2)

空試験  10.3.4 で得た空試験液 (B) を用いて(1)の操作を行う。

(3)

検量線の作成  10.3.2i)の検量線用溶液系列 I を用いて(1)の操作を行い(

22

)

,発光強度と酸化ハ

フニウム量との関係線を作成し,原点を通るように平行移動して検量線とする。

(4)

計算  試料中の酸化ハフニウムの含有率は,(1)及び(2)で得た発光強度と(3)で作成した検量線

とから酸化ハフニウム量を求め,次の式によって算出する。

100

20

500

2

1

2

×

×

=

m

A

A

HfO

ここに,  HfO

2

酸化ハフニウムの含有率 (mass%)

A

1

(1)

の試料溶液 (B) 中の酸化ハフニウムの量 (g)

A

2

(2)

の空試験液 (B) 中の酸化ハフニウムの量 (g)

m

9.2.3

9.3.3 又は 9.4.3 の試料の量り取り量 (g)


28

R 2012 : 1998

JIS R 2012

原案作成委員会  構成表

氏名

所属

(委員長)

山  口  明  良

名古屋工業大学材料工学科

仁  科  利  純

品川白煉瓦株式会社

富  田  育  男

通商産業省生活産業局

岡  林  哲  夫

工業技術院標準部

加  山  英  雄

財団法人日本規格協会

村  田      守

鳴門教育大学自然系地学教室

藤  貫      正

(元)社団法人日本分析化学会

多  田  格  三

フジ研究所

荒  木  慎  介

耐火物協会

中  村  幸  弘

新日本製鐵株式会社無機材料開発部

高  橋  忠  明

日本鋼管株式会社製鋼技術開発部

鈴  木  隆  夫

住友金属工業株式会社製鋼技術研究所

海老名  克  己

三菱マテリアル株式会社セメント事業部

小  松  英  雄

旭硝子株式会社セラミックス事業部

鹿  野      弘

黒崎窯業株式会社

沓  掛  行  徳

旭硝子株式会社高砂工場

前  田  繁  徳

ハリマセラミック株式会社

岡  本  孝  雄

川崎炉材株式会社

(分科会主査)

三  橋      久

岡山県工業技術センター

(分科会幹事)

朝  倉  秀  夫

品川白煉瓦株式会社

吉  田  清  志

川崎炉材株式会社

兼  近  勝  則

黒崎窯業株式会社

森      邦  夫

旭硝子株式会社セラミックス事業部

板  倉  正  勝

東芝セラミックス株式会社

福  井  洋  一

ハリマセラミック株式会社

平  松  康  宏

株式会社ヨータイ

江  尻      勉

九州耐火煉瓦株式会社

戸  松  一  郎

株式会社 TYK

中  山  信  司

東芝モノフラックス株式会社

鬼  塚  浩  次

大光炉材株式会社

宮  脇  正  夫

日本特殊炉材株式会社

河  野  久  征

理学電気工業株式会社

(事務局)

細  川  周  明

耐火物技術協会

○は,分科会委員併任,△は分科会委員