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日本工業規格

JIS

 M

8850-

1994

石灰石分析方法

Methods for chemical analysis of limestone

1.

適用範囲  この規格は,石灰石の分析方法について規定する。

備考  この規格の引用規格を,次に示す。

JIS K 0050

  化学分析方法通則

JIS K 0115

  吸光光度分析通則

JIS K 0121

  原子吸光分析通則

JIS K 8001

  試薬試験方法通則

JIS K 8005

  容量分析用標準物質

JIS K 8885

  二酸化けい素(試薬)

JIS Z 8401

  数値の丸め方

JIS Z 8801

  標準ふるい

2.

一般事項  分析方法に共通な一般事項は,JIS K 0050JIS K 0115 及び JIS K 0121 による。

3.

分析項目  この規格で規定する分析項目(

1

)

は,次のとおりとする。

強熱減量 (Ig. loss)

二酸化けい素 (SiO

2

)

酸化鉄 (III) (Fe

2

O

3

)

酸化アルミニウム (Al

2

O

3

)

酸化カルシウム (CaO)

酸化マグネシウム (MgO)

酸化りん (V) (P

2

O

5

)

全硫黄 (Total S)

(

1

)

二酸化けい素(重量法を除く。

,酸化鉄 (III),酸化アルミニウム,酸化カルシウム,酸化マグ

ネシウム及び酸化りん (V) は,それぞれ元素態で定量が行われるが,便宜上,酸化物の形で表

示する。

4.

試料の採り方及び取扱い方

4.1

分析試料は,よくかき混ぜて平均組成を表すように注意し,また,異物が混入していないことを確

かめなければならない。

4.2

分析試料は,JIS Z 8801 の 149

µm を全量通過させるように粉砕したもの約 10g を平形はかり瓶(直

径 50mm)に薄く広げ,105∼110℃の空気浴中で 1 時間以上乾燥した後,デシケーター中に保存したもの

からはかり採る。


2

M 8850-1994

4.3

分析試料のはかり採りには化学はかりを用い,規定された量を 0.1mg のけたまではかる。

5.

分析値のまとめ方

5.1

分析結果は,百分率で表し,JIS Z 8401 によって次のように丸める。

(1)

強熱減量及び酸化カルシウムは,小数点以下第 1 位。

(2)

二酸化けい素,酸化鉄 (III),酸化アルミニウム,酸化マグネシウム及び全硫黄は,小数点以下第 2 位。

(3)

酸化りん (V) は,小数点以下第 3 位。

5.2

分析に当たっては,全操作を通じて空試験を行い,測定値を補正しなければならない。

5.3

分析は,同一試料について原則として 2 回以上繰り返して行い,その差が

表 の許容差 (%) に示す

数値よりも大きいときは再分析し,許容差以内のものの平均値を出す。

表 1  許容差(

2

)

単位  %

二酸化けい素

酸化鉄 (III)

重量法

吸光光度法

吸光光度法

強熱減量

含有率区分

許容差

含有率区分

許容差

含有率区分

許容差

0.10

未満 0.02

0.10

以上 1.00 未満 0.04

0.20

未満 0.02

0.10

以上 0.50 未満 0.03

0.3

1.00

以上 0.07

0.20

以上 1.20 未満

0.05

0.50

以上 1.50 未満 0.05

酸化鉄(III)

酸化アルミニウム

原子吸光法

滴定法

原子吸光法

含有率区分

許容差

含有率区分

許容差

含有率区分

許容差

酸 化 カ ル
シウム

0.10

未満 0.02 0.10 未満 0.02 0.10 未満 0.02

0.10

以上 0.50 未満 0.04 0.10 以上 0.50 未満

0.04 0.10

以上 0.50 未満

0.04

0.50

以上 1.00 未満 0.06

0.50

以上 0.06

0.50

以上 1.00 未満

0.06

0.3

酸化マグネシウム

酸化りん (V)

滴定法

原子吸光法

モリブデン青吸光光度法

含有率区分

許容差

含有率区分

許容差

含有率区分

許容差

0.010

未満 0.002

0.50

以上 1.00 未満 0.10

1.00

未満 0.05

0.010

以上0.050 未満

0.004

1.00

以上 0.12

1.00

以上 5.00 未満

0.10

0.050

以上1.000 未満

0.008

酸化りん(V)

りんバナドモリブデン酸吸光光度法

含有率区分

許容差

全硫黄

0.030

以上0.100 未満 0.008

0.100

以上 0.015

0.02

(

2

)  2

個の分析値が二つの区分にまたがるときは,2個の分析値の平均値の該当する区分の許容差を

適用する。


3

M 8850-1994

6.

強熱減量定量方法

6.1

方法の区分  強熱減量の定量方法は,重量法による。

6.2

重量法

6.2.1

要旨  試料を 1 050±50℃で恒量になるまで強熱したときの減量をはかる。

6.2.2

試料はかり採り量  試料は,1.0g をはかり採る。

6.2.3

操作  定量操作は,次の手順によって行う。

(1)

試料をはかり採り白金るつぼ(例えば,30 番)(

3

)

に移し入れ,少しすき間をあけてふたをし,初めは

低温で加熱し,次第に温度を上げ,最後は電気炉中で 1050±50℃で 1 時間強熱する。ふたを密にして

デシケーター中で放冷後,その質量をはかる。

(2) 15

分間ずつ強熱を繰り返して,恒量(

4

)

になったときの減量を求める。

(

3

)

磁器るつぼを用いてもよい。

(

4

)

通常は1時間の強熱で恒量が得られる。

6.2.4

計算  試料中の強熱減量を,次の式によって算出する。

100

2

1

×

=

W

w

w

G

ここに,

G

強熱減量

 (%)

w

1

強熱前の試料の入っている白金るつぼの質量

 (g)

w

2

強熱後の試料の入っている白金るつぼの質量

 (g)

W

試料はかり採り量

 (g)

7.

二酸化けい素定量方法

7.1

方法の区分  二酸化けい素の定量方法は,次のいずれかによる。

(1)

過塩素酸脱水重量法  この方法は,二酸化けい素含有率

0.10%

以上の試料に適用する。

(2)

モリブデン青吸光光度法  この方法は,二酸化けい素含有率

1.20%

未満の試料に適用する。

7.2

過塩素酸脱水重量法

7.2.1

要旨  試料を塩酸と過塩素酸で分解し,加熱して白煙を発生させ,けい酸を不溶性としてこし分け

る。沈殿を強熱して質量をはかり,ふっ化水素を加え加熱して二酸化けい素を揮発させた後,再び強熱し

て質量をはかり,前後の質量差を求める。

7.2.2

試薬  試薬は次による。

(1)

塩酸

 (1

1

1

100)

(2)

過塩素酸

 (60%)

(3)

ふっ化水素酸

7.2.3

試料はかり採り量  試料は,

1.0g

をはかり採る。

7.2.4

操作  定量操作は,次の手順によって行う。

(1)

試料をはかり採りビーカー

 (200ml)

に移し入れ(

5

)

,少量の水を加えてスラリー状とし,時計皿で覆っ

て塩酸

 (1

1) 5ml

をビーカーの縁から徐々に加える。激しい反応が終わったら,時計皿を少量の水で

洗って取り除く。

(2)

過塩素酸

5ml

を加え,砂浴上で加熱し,過塩素酸の濃い白煙が出始めたら再び時計皿で覆い,引き続

10

分間加熱する。


4

M 8850-1994

(3)

少し冷却した後,塩酸

 (1

1) 5ml

及び温水約

50ml

を加えて振り混ぜ,不溶解物がほぼ沈降したら,

直ちにろ紙(

5

B

)でこし分け,熱塩酸

 (1

100)

で数回洗浄し,更に熱水で十分に洗浄する(

6

)

。ろ

液及び洗液はビーカー

 (300ml)

に受け,保存する。

(4)

不溶解物はろ紙と共に白金るつぼ(例えば,

30

番)に入れて乾燥し,徐々に加熱して炎の出ないよう

にろ紙を灰化した後,

1 050

±

50

℃で

1

時間強熱し,デシケータ中で放冷後質量をはかり,恒量(

4

)

とな

るまで強熱を繰り返す。

(5)

不溶解物を

2

3

(

7

)

の過塩素酸で湿し,ふっ化水素酸

5ml

を加え,砂浴上で加熱して蒸発乾固する。

1 050

±

50

℃で

10

分間強熱し,デシケータ中で放冷後,質量をはかる。

なお,残留物の付着している白金るつぼは,そのまま保存する。

(

5

)

有機物を多量に含む試料の場合は,はかり採った試料をあらかじめ磁器るつぼ中で

500

600

に加熱し,有機物を分解してからビーカーに移す。

(

6

)

洗浄が不十分であると,ろ紙の灰化時に爆発飛散するおそれがある。特に不溶解物の多い場合

は注意する必要がある。

(

7

)

不溶解物の量が多いときは,適宜増量する。

備考

二酸化けい素が極めて少量であって,特にこれの定量を必要としないときは,7.2.4(5)の操作を

省略して酸不溶解物残さとしても良い。この場合は,不溶解物の強熱に磁器るつぼを使用して

も差し支えない。

7.2.5

計算  試料中の二酸化けい素含有率を,次の式によって算出する。

100

2

1

×

=

m

w

w

Q

ここに,

Q

二酸化けい素

 (%)

w

1

7.2.4(4)

ではかった質量

 (g)

w

2

7.2.4(5)

ではかった質量

 (g)

m

試料はかり採り量

 (g)

7.3

モリブデン青吸光光度法

7.3.1

要旨  試料を炭酸ナトリウムで融解し,水に溶解して一定量とする。この溶液をろ過し,ろ液の一

部を分取し,塩酸を加えて酸濃度を調節した後,モリブデン酸アンモニウムを加えてけいモリブデン酸を

生成させる。酒石酸を加えてりんの影響を除いた後,アスコルビン酸を加えてモリブデン青を呈色させ,

吸光度を測定する。

7.3.2

試薬  試薬は,次による。ただし,(3)(6)は,プラスチック瓶に保存する。

(1)

塩酸

 (1

1

1

4)

(2)

炭酸ナトリウム(無水)

(3)

モリブデン酸アンモニウム溶液  モリブデン酸アンモニウム(四水和物)

25g

を温水に溶かして

500ml

とする。必要ならばろ過する。ただし,保存中にモリブデン酸が析出したときは,新しく調製する。

(4)

酒石酸溶液

 (100g/

l

)

(5)

アスコルビン酸溶液

 (50g/

l

)

  冷暗所に保存する。ただし,保存中に着色したときは,新しく調製す

る。

(6)

標準二酸化けい素溶液

 (0.1mgSiO

2

/ml)

  二酸化けい素(無水けい酸,沈降製)

  (

JIS K 8885

)

を磁器

るつぼに取り,

1 050

±

50

℃で約

1

時間強熱した後,デシケータ中で放冷したもの

0.100g

0.1mg

けたまではかり採り白金るつぼに移し入れる。炭酸ナトリウム(無水)

1g

と混合した後,ふたをして


5

M 8850-1994

加熱融解する。放冷後,水に溶かして

1 000ml

のメスフラスコに移し,水で標線まで薄める。

(7)

 p-

ニトロフェノール溶液

 (2g/

l

)

7.3.3

試料はかり採り量  試料は,

0.25g

をはかり採る。

7.3.4

操作  定量操作は,次の手順によって行う。

(1)

試料をはかり採り白金るつぼ(例えば,

30

番)に移し入れ(

8

)

,炭酸ナトリウム(無水)

2g

と混合した

後,ふたをして,初めは低温で加熱し,次第に温度を上げて融解し,引き続き

2

3

分間加熱する。

(2)

放冷後,白金るつぼに水約

5ml

を加え,穏やかに加熱し,プラスチック棒で融成物を押しつぶし,溶

液をプラスチックビーカー

 (100ml)

に移し入れる。融成物が完全につぶれるまで,この操作を繰り返

す。

(3)

白金るつぼ及びふたは水洗し,洗液をプラスチックビーカー

 (100ml)

に集める。冷却した後,

100ml

の全量フラスコに移し,水で標線まで薄める。直ちに,乾いたプラスチックビーカー

 (200ml)

に移し

入れる。

(4)

乾いたプラスチックビーカー

 (100ml)

に,乾いたプラスチック漏斗及び乾いたろ紙(

5

C

)を用い

て直ちにろ過し,初めの

10

20ml

は捨てる。ろ液から一定量(

9

)

をプラスチックビーカー

 (200ml)

正確に分取する。

(5)

  p

−ニトロフェノール溶液

2

3

滴を指示薬として加え,振り混ぜながら溶液の色が無色になるまで塩

 (1

1)

を滴加した後,水で約

50ml

に薄め,塩酸

 (1

4) 1ml

を加える。

(6)

モリブデン酸アンモニウム溶液

4ml

を加えて振り混ぜ,

10

分間放置する。

酒石酸溶液

5ml

を加えた後,

アスコルビン酸溶液

  [

7.3.2(5)

] 2ml

を加えて振り混ぜる。

100ml

の全量フラスコに移し入れ,水で標線

まで薄め,

30

分間放置する。

(7)

この溶液の一部を光度計の吸収セルに取り,波長

650nm

付近で吸光度を測定する。

(

8

)

試料中に有機物,硫化物などの還元性物質を含む場合は,

500

600

℃で加熱して分解する。

(

9

)

ろ液の分取量は,二酸化けい素の含有率に応じて

表 による。

表 2  ろ液の分取量

二酸化けい素含有率

%

分取量

ml

0.24

未満 50

0.24

以上 0.60 未満 20

0.60

以上 1.20 未満 10

7.3.5

計算  7.3.6 で作成した検量線から二酸化けい素量を求め,試料中の二酸化けい素含有率を,次の

式によって算出する。

100

100

10

3

×

×

×

=

V

m

a

Q

ここに,

Q

二酸化けい素

 (%)

a

7.3.4(7)

二酸化けい素検出量

 (mg)

m

試料はかり採り量

 (g)

V

7.3.4

の分取量

 (ml)

7.3.6

検量線の作成  標準二酸化けい素溶液を水で正しく

2

倍に薄め,その

0

6.0ml

(二酸化けい素とし

0

0.3mg

)を

100ml

の全量フラスコに段階的に取り,水で約

50ml

に薄め,それぞれに塩酸

 (1

4) 1ml

を加える。

以下,7.3.4(6)及び(7)の手順に従って操作し,得た吸光度と二酸化けい素量との関係線を作成して検量線


6

M 8850-1994

とする。

8.

酸化鉄(III)

8.1

方法の区分  酸化鉄

 (III)

の定量方法は,次のいずれかによる。

(1)

1, 10

−フェナントロリン吸光光度法  この方法は,酸化鉄

 (III)

含有率

1.50%

未満の試料に適用する。

(2)

原子吸光法  この方法は,酸化鉄

 (III)

含有率

1.00%

未満の試料に適用する。

8.2

1, 10

−フェナントロリン吸光光度法

8.2.1

要旨  7.2.4 で保存した白金るつぼの残留物を,混合融剤で融解して塩酸に溶かし,7.2.4 で保存し

たろ液及び洗液に加えて定容とする。この一部を分取して,アスコルビン酸で鉄を還元し,

1, 10

−フェナ

ントロリンを加え,酢酸アンモニウムで

pH

を調節して呈色させ,吸光度を測定する。

8.2.2

試薬  試薬は,次による。

(1)

塩酸

 (1

1)

(2)

混合融剤[炭酸ナトリウム(無水)

3

,ほう酸

1

]の重量比で混合する。

(3)

酢酸アンモニウム溶液

 (200g/l)

(4)

アスコルビン酸溶液

 (50g/l)

  7.3.2(5)と同じものを用いる。

(5)

 1,

10

−フェナントロリン溶液

1, 10

−フェナントロリン塩酸塩(

1

水和物)

1g

を水に溶かし,

1l

に薄

め,冷暗所に保存する。保存中に着色したときは,新しく調製する。

(6)

標準酸化鉄

 (III)

溶液−

I (0.10mgFe

2

O

3

/ml)

  硫酸アンモニウム鉄

 (III)

12

水)

0.604g

をはかり採り,

水約

100ml

及び硫酸

 (1

1) 10ml

を加えて溶解した後,

1 000ml

の全量フラスコに移し,水で標線まで

薄める。

8.2.3

操作  定量操作は,次の手順によって行う。

(1)

7.2.4(5)

で保存した白金るつぼに混合融剤

2g

を加え,ふたをして初めは低温で加熱し,次第に温度を

上げて融解する。

(2)

放冷後,白金るつぼをビーカー

 (100ml)

に入れ,熱水を加えて加熱し,融成物を溶解した後,時計皿

で覆って塩酸

 (1

1) 5

7ml

を徐々に加える。白金るつぼ及びふたを水洗して取り出し,煮沸して二

酸化炭素を追い出す。冷却した後,7.2.4(3)で保存したビーカー

 (300ml)

中のろ液及び洗液に加える。

(3)

この溶液を

250ml

の全量フラスコに移し入れ,水で標線まで薄め,試料溶液とし,酸化鉄

 (III)

,酸化

アルミニウム,酸化カルシウム,酸化マグネシウム及び酸化りん

 (V)

の定量に用いる。

(4)

試料溶液から一定量(

10

)

100ml

の全量フラスコに正確に分取する。

(5)

アスコルビン酸溶液

  [

8.2.2(4)

] 2ml

を加えて振り混ぜ,

1, 10

−フェナントロリン溶液

  [

8.2.2(5)

] 10ml

び酢酸アンモニウム溶液

10ml

を加え,標線まで水を加えて振り混ぜ,

30

分間放置する。

(6)

この溶液の一部を光度計の吸収セルに取り,波長

510nm

付近で吸光度を測定する。

(

10

)

試料溶液の分取量は,酸化鉄

 (III)

含有率に応じて

3による。

表 3  試料溶液の分取量

酸化鉄(III)含有率

%

分取量

ml

0.15

未満 50

0.15

以上 0.30 未満 25

0.30

以上 0.75 未満 10

0.75

以上 1.50 未満

5


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M 8850-1994

8.2.4

計算  8.2.5 で作成した検量線から酸化鉄

 (III)

量を求め,試料中の酸化鉄

 (III)

含有率を,次の式

によって算出する。

100

250

10

3

×

×

×

=

V

m

a

F

ここに,

F

酸化鉄

 (III) (%)

a

8.2.3(6)

の酸化鉄

 (III)

検出量

 (mg)

W

7.2.3

の試料はかり採り量

 (g)

V

試料溶液の分取量

 (ml)

8.2.5

検量線の作成  標準酸化鉄

 (III)

溶液−

I

を水で正しく

10

倍に薄め,

その

0

30.0ml

[酸化鉄

 (III)

して

0

0.30mg

]を

100ml

の全量フラスコに段階的に取り,8.2.3(5)及び(6)の手順に従って操作し,得た吸

光度と酸化鉄

 (III)

量との関係線を作成して検量線とする。

8.3

原子吸光法

8.3.1

要旨  8.2.3 の試料溶液の一部を分取し,原子吸光光度計を用いて鉄の吸光度を測定する。

8.3.2

試薬  試薬は次による。

(1)

塩酸

 (1

2)

(2)

マトリックス溶液−

I

  炭酸カルシウム

5.00g

及び混合融剤

  [

8.2.2(2)

] 10g

をビーカー

 (300ml)

に取り,

少量の水を加え,時計皿で覆って塩酸

 (1

1) 45ml

をビーカーの縁から徐々に加えて分解し,煮沸し

て二酸化炭素を追い出す。冷却した後,時計皿を水洗いして除き,

250ml

の全量フラスコに移し,水

で標線まで薄める。

(3)

マトリックス溶液−

II

  マトリックス溶液−

I50ml

を分取して

250ml

の全量フラスコに移し入れ,塩酸

(1

2) 5ml

を加えて,水で標線まで薄める。

(4)

標準酸化鉄

 (III)

溶液−

II (1.0mgFe

2

O

3

/ml)

  鉄(

99.9%

以上)

0.350g

0.1mg

のけたまではかり採っ

てビーカー

 (200ml)

に移し入れ,時計皿で覆い,塩酸

 (1

1) 0ml

を加え穏やかに加熱して分解する。

冷却した後,時計皿を水洗して除き,

500ml

の全量フラスコに移し,水で標線まで薄める。

8.3.3

操作  定量操作は,次の手順によって行う。

8.2.3(3)

の試料溶液の一部を採り(

11

)

,原子吸光光度計を用いて,空気−アセチレンフレーム中に噴霧し,

波長

248.3nm

における吸光度を測定する(

12

)

(

11

)

酸化鉄

(III)

含有率が

0.50%

以上

1.00%

未満の場合は,試料溶液の一部を採ってマトリックス溶液

II

で正しく

2

倍に薄める。

なお,この場合の計算は,次の式を用いる。

100

100

250

2

10

3

×

×

×

×

=

W

C

F

ここに,

F

酸化鉄

 (III) (%)

C

試料溶液中の酸化鉄

 (III)

濃度

 (mg/100ml)

W

7.2.3

の試料はかり採り量

 (g)

(

12

)

ランプ電流値,分光器のスリット幅,可燃性ガス及び支燃性ガスの圧力と流量,フレーム中を

透過する光束の位置は,各装置に応じて適当な条件を設定する。感度が不足する場合は,目盛

拡大装置を使用するか,装置に内蔵されている感度調節装置によって調節する。

また,感度が必要以上に高い場合は,バーナー角度などの調節によって測定感度を減ずる。

8.3.4

計算  8.3.5 で作成した検量線から酸化鉄

 (III)

濃度を求め,試料中の酸化鉄

 (III)

含有率を,次の

式によって算出する。


8

M 8850-1994

100

100

250

10

3

×

×

×

=

W

C

F

ここに,

F

酸化鉄

 (III) (%)

C

試料溶液中の酸化鉄

 (III)

濃度

 (mg/100ml)

W

7.2.3

の試料はかり取り量

 (g)

8.3.5

検量線の作成  標準酸化鉄

 (III)

溶液−

II

を水で正しく

10

倍に薄め,その

0

20.0ml

[酸化鉄

 (III)

として

0

2.0mg

]を段階的に正しく採り,

100ml

の全量フラスコに移し入れ,マトリックス溶液−

I20ml

を分取して入れ,更に塩酸

 (1

2) 2ml

をそれぞれに加えて,水で標線まで薄める。次に,原子吸光光度計

を用いて,空気−アセチレンフレーム中に噴霧し,波長

248.3nm

における吸光度を測定し,得た吸光度と

酸化鉄

 (III)

濃度との関係線を作成して検量線とする。

9.

酸化アルミニウム

9.1

方法の区分  酸化アルミニウムの定量方法は,次のいずれかによる。

(1)

水酸化物分離 EDTA−亜鉛逆滴定法  この方法は,酸化鉄

 (III)

+酸化アルミニウム含有率

0.10%

以上

の試料に適用する。

(2)

原子吸光法  この方法は,酸化アルミニウム含有率

1.00%

未満の試料に適用する。

9.2

水酸化物分離 EDTA−亜鉛逆滴定法

9.2.1

要旨  8.2.3 の試料溶液の一部を分取し,塩化アンモニウム及びアンモニア水を加えて,アルミニ

ウムを鉄などと共に沈殿させてこし分ける。沈殿を塩酸に溶解した後,一定量の

EDTA

を加えて

pH

を調

節し,煮沸してアルミニウム−

EDTA

キレートを完成させる。緩衝溶液及び指示薬としてキシレノールオ

レンジを加え,亜鉛標準溶液で過剰の

EDTA

を逆滴定する。

9.2.2

試薬  試薬は,次による。

(1)

塩酸

 (1

4

1

100)

(2)

アンモニア水

 (1

1

1

9)

(3)

塩化アンモニウム溶液

 (200g/l)

(4)

硝酸アンモニウム洗浄液  硝酸アンモニウム溶液

 (20g/l)

にメチルレッド溶液

2

3

滴を指示薬として

加え,溶液が黄色に変わるまでアンモニア水

 (1

1)

を滴加する。この溶液を加熱したとき赤色に戻

ったら,更にアンモニア水

 (1

1)

を滴加して黄色にして用いる。

(5)

緩衝溶液

 (pH5.5)

  酢酸ナトリウム(三水和物)

250g

を水約

1l

に溶かし,酢酸を加えて

pH5.5

に調

節する。

(6)

エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム

 (EDTA)

溶液

 (0.01M)

  エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ

ム二水和物

3.73g

を水に溶かして

1l

とする。プラスチック瓶に保存する。

(7)

 M/100

亜鉛標準溶液  亜鉛

  (

JIS K 8005

) 0.66g

0.1mg

のけたまではかり採り,ビーカー

 (300ml)

移し入れ,水約

10ml

及び硝酸

 (1

1) 10ml

を加え,時計皿を覆って水浴上で加熱分解する。時計皿を

水洗して取り除き,水約

100ml

及び酢酸アンモニウム溶液

 (200g/l)

を加えて

pH5.5

とした後,

1000ml

の全量フラスコに移し,水で標線まで薄める。この溶液

1ml

に相当する酸化アルミニウムを,次の式

によって算出する。

0005098

.

0

100

6538

.

0

×

×

×

=

P

G

f

ここに,

f

 M/100

亜鉛標準溶液

1ml

に相当する酸化アルミニウム量

 (g)

G

亜鉛はかり採り量

 (g)


9

M 8850-1994

P

亜鉛の純度

 (%)

(8)

キシレノールオレンジ溶液

3, 3'

−ビス[

N-N

ジ(カルボキシメチル)−アミノメチル]

-0-

クレゾール

スルホフタレイン(以下,キシレノールオレンジと略す。

0.1g

を水

100ml

に溶かし,褐色瓶に入れ

て冷暗所に保存する。

1

2

か月ごとに新しく調節する。

(9)

メチルオレンジ溶液

 (1g/l)

(10)

メチルレッド溶液  メチルレッド

0.2g

をエタノール

 (950g/l) 100ml

に溶かす。

9.2.3

操作  定量操作は,次の手順によって行う。

(1)

8.2.3(3)

の試料溶液から一定量(

13

)

を分取してビーカー

 (300ml)

に移し入れる。液量が

100ml

に満たな

い場合は水で約

100ml

に薄め,塩化アンモニウム溶液

20ml

を加える。沸騰近くまで加熱した後,メ

チルレッド溶液

1

2

滴を指示薬として加え,振り混ぜながら溶液の色が黄色に変わるまでアンモニア

 (1

1)

を滴加し,更に

1

2

滴過剰に加える。

(2)

加熱して

1

2

分間煮沸した後,熱源から降ろし,沈殿が沈降したら直ちにろ紙(

5

A

)でこし分け,

40

60

℃に加熱した硝酸アンモニウム洗浄液で沈殿を数回洗浄する。

(3)

沈殿は,水で元のビーカー

 (300ml)

に洗い落とし,ろ紙に熱塩酸

 (1

4) 5ml

を滴加して,ろ紙上に付

着している沈殿を溶解する。ろ紙は更に

60

℃以上に加熱した塩酸

 (1

100)

で十分洗浄し,沈殿を溶

解した液及び洗液は,元のビーカー

 (300ml)

に受ける。

(4)

 EDTA

溶液

10ml

を正確に加え,液量が

100ml

に満たない場合は水で約

100ml

に薄める。メチルオレン

ジ溶液

1

滴を指示薬として加え,かき混ぜながらアンモニア水

 (1

9)

を溶液がだいだい色となるま

で滴加し,

5

分間煮沸する。

(5)

冷却した後,緩衝溶液

 (pH5.5) 10ml

及び指示薬としてキシレノールオレンジ溶液

3

4

滴を加え,

M/100

亜鉛標準溶液で滴定し,終点付近になったら十分かき混ぜながらゆっくり滴定し,黄色がわずかに赤

みを帯びた点を終点とする。

(6)

空試験溶液から(1)の試料溶液と同一容量をビーカー

 (300ml)

に正確に分取する。以下,(4)及び(5)

同様に操作して

M/100

亜鉛標準溶液で滴定する。

(

13

)

試料溶液の分取量は,酸化鉄

 (III)

+酸化アルミニウム含有率に応じて

4による。

表 4  試料溶液の分取量

酸化鉄(III)+酸化アルミニウム含有率

%

分取量

ml

0.10

以上 1.00 未満 100

1.00

以上 2.50 未満

50

2.50

以上

25

9.2.4

計算  試料中の酸化アルミニウム含有率を,次の式によって算出する。

]

638

.

0

(%)

[

100

250

)

(

3

2

1

2

×

×

×

×

=

O

Fe

V

W

f

V

V

A

ここに,

A

酸化アルミニウム

 (%)

V

1

9.2.3(5)

M/100

亜鉛標準溶液使用量

 (ml)

V

2

9.2.3(6)

M/100

亜鉛標準溶液使用量

 (ml)

f

M/100

亜鉛標準溶液

1ml

に相当する酸化アルミニウム量

(g)

W

7.2.3

の試料はかり採り量

 (g)

V

試料溶液の分取量

 (ml)

Fe

2

O

3

 (%)

8.2

又は 8.3 で求めた酸化鉄

 (III)

含有率


10

M 8850-1994

9.3

原子吸光法

9.3.1

要旨  8.2.3 の試料溶液の一部を分取し,原子吸光光度計を用いてアルミニウム吸光度を測定する。

9.3.2

試薬  試薬は,次による。

(1)

塩酸

 (1

1)

(2)

過塩素酸

 (1

1)

(3)

マトリックス溶液−

I

  8.3.2(2)と同じものを用いる。

(4)

標準酸化アルミニウム溶液

 (1.0mgAl

2

O

3

/ml)

  アルミニウム(

99.9%

以上)

0.265g

0.1mg

のけたまで

はかり採り白金皿(例えば,

100

番)に移し入れ,時計皿で覆い,塩酸

 (1

1) 20ml

を加えて加熱し,

分解する。放冷後,時計皿を水洗して取り除き,

500ml

の全量フラスコに移し,水で標線まで薄める。

9.3.3

操作  定量操作は,次の手順によって行う。

8.2.3

の試料溶液の一部を分取し,原子吸光光度計を用いて,一酸化二窒素−アセチレンフレーム中に噴

霧し,波長

309.3nm

における吸光度を測定する(

12

)

9.3.4

計算  9.3.5 で作成した検量線から酸化アルミニウム濃度を求め,試料中の酸化アルミニウム含有

率を,次の式によって算出する。

100

100

250

10

3

×

×

×

=

W

C

A

ここに,

A

酸化アルミニウム

 (%)

C

試料溶液中の酸化アルミニウム濃度

 (mg/100ml)

W

7.2.3

の試料はかり採り量

 (g)

9.3.5

検量線の作成  標準酸化アルミニウム溶液

0

10.0ml

(酸化アルミニウムとして

0

10.0mg

)を段

階的に分取して数個のビーカー

 (200ml)

に移し入れる。それぞれにマトリックス溶液−

I 20ml

ずつを正確

に加え,砂浴上で穏やかに蒸発乾固する。放冷後,それぞれに塩酸

 (1

1) 2ml

,過塩素酸

 (1

1) 3ml

を加

え,加熱して可溶性塩を溶解し,それぞれを,

100ml

の全量フラスコに移し,水で標線まで薄める。次に,

原子吸光光度計を用いて,一酸化二窒素−アセチレンフレーム中に噴霧し,波長

309.3nm

における吸光度

を測定し,得た吸光度と酸化アルミニウム濃度との関係線を作成して検量線とする。

10.

酸化カルシウム

10.1

方法の区分  酸化カルシウムの定量方法は,

EDTA

滴定法による。

10.2

EDTA

滴定法

10.2.1

要旨  8.2.3 の試料溶液を分取し,トリエタノールアミン及び硫化ナトリウムを加えて妨害イオン

をマスキングし,水酸化カリウムを加えて

pH

を約

13

に調節した後,カルセインを指示薬として

EDTA

準溶液で滴定する。

10.2.2

試薬  試薬は,次による。ただし,(1)(2)及び(4)は,プラスチック瓶に保存する。

(1)

水酸化カリウム溶液

 (250g/l)

(2)

硫化ナトリウム溶液  硫化ナトリウム(九水和物)

10g

を水に溶かして

100ml

とする。使用の都度,

調製することが望ましい。

(3)

トリエタノールアミン

 (1

2)

(4)

 M/50

エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム

 (EDTA)

標準溶液  エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ

ム(二水和物)

7.5g

を適量の水に溶かした後,水で

1 000ml

に薄める。

この溶液の標定方法は,JIS K 8001 に従う。


11

M 8850-1994

(5)

カルセイン指示薬

3, 3'

−ビス[

N, N'

−ジ(カルボキシメチル)アミノメチル]フルオレセイン(カ

ルセイン)

0.1g

を,硫酸カリウム

10g

と粉砕混合する。

(6)

塩酸

 (1

1)

(7)

アンモニア水

 (1

1)

(8)

臭素水(飽和  約

4%

10.2.3

操作  定量操作は,次の手順によって行う。

(1)

8.2.3(3)

の試料溶液から

10ml

を分取してビーカー

 (300ml)

に移し入れ,水で約

200ml

に薄める。

(2)

トリエタノールアミン

 (1

2) 5ml

及び硫化ナトリウム溶液

  [

10.2.2(2)

] 1ml

を加えた後,水酸化カリウ

ム溶液を加えて

pH12.7

13.2

になるように調節し,かき混ぜて

2

3

分間放置する。

(3)

カルセイン指示薬

  [

10.2.2(5)

]

0.05g

を加え,

M/50EDTA

標準溶液で滴定し,終点付近になったら,

よくかき混ぜながらゆっくり滴定し,蛍光性緑色が消え,だいだい色になった点を終点とする(

14

)

(

14

)

黒色紙又は黒色板上で行うと,終点が判別しやすい。

備考1.

試料中に酸化マグネシウム

5%

以上を含む場合は,次のように操作する。

8.2.3(3)

の試料溶液から

10ml

をビーカー

 (300ml)

に正確に分取し,水で約

300ml

に薄め,

10.2.3(2)

及び(3)の手順に従って操作する。次に,試料溶液から

10ml

をビーカー

 (300ml)

正確に分取し,水で約

300ml

に薄め,トリエタノールアミン

 (1

2) 5ml

及び硫化ナトリウム

溶液

  [

10.2.2(2)

] 1ml

を加えた後,さきに滴定した

M/50EDTA

標準溶液の使用量より

1

2ml

少ない量を加えてかき混ぜる。水酸化カリウム溶液を加えて

pH12.7

13.2

になるように調節

し,かき混ぜて

2

3

分間放置する。カルセイン指示薬約

0.05g

を加え,よくかき混ぜながら

M/50EDTA

標準溶液でゆっくり滴定し,蛍光性緑色が消えてだいだい色になる点を終点とす

(

14

)

2.

試料中に酸化マンガン

0.1%

以上を含む場合は,次のように操作する。

8.2.3(3)

の試料溶液から

25ml

を分取してビーカー

 (200ml)

に移し入れ,臭素水(飽和)

5ml

を加え,アンモニア水

 (1

1)

を滴加して溶液を絶えずアルカリ性に保ちながら

5

分間以上

煮沸する。沈殿が凝集して溶液が透明になった後,小形ろ紙(

5

B

)でろ過し,温水で十

分に洗浄する。ろ液及び洗液はビーカー

 (300ml)

に受け,塩酸

 (1

1)

を加えて酸性とし,

煮沸して過剰の臭素を完全に追い出し,

40ml

以下になるまで加熱して蒸発を続ける。冷却し

た後,

50ml

の全量フラスコに移し,水で標線まで薄める。これから

20ml

を分取してビーカ

 (300ml)

に移し入れ,水で約

200ml

に薄め,以下,10.2.3(2)及び(3)の手順に従って操作す

る。

10.2.4

計算  試料中の酸化カルシウム含有率を,次の式によって算出する。

100

10

250

0011216

.

0

1

×

×

×

×

=

W

F

V

L

ここに,

L

酸化カルシウム

 (%)

V

1

10.2.3(3)

M/50EDTA

標準溶液の使用量

 (ml)

F

 M/50EDTA

標準溶液のファクター

W

7.2.3

の試料はかり採り量

 (g)

11.

酸化マグネシウム

11.1

方法の区分  酸化マグネシウムの定量方法は,次のいずれかによる。


12

M 8850-1994

(1)

EDTA

滴定法  この方法は,酸化マグネシウム含有率

0.50%

以上の試料に適用する。

(2)

原子吸光法  この方法は,酸化マグネシウム含有率

5.00%

未満の試料に適用する。

11.2

EDTA

滴定法

11.2.1

要旨  8.2.3 の試料溶液を分取し,塩酸ヒドロキシルアミンを加えて鉄を還元し,トリエタノール

アミン及び硫化ナトリウムを加えて,妨害イオンをマスキングした後,緩衝溶液を加えて

pH

を約

10

に調

節する。

EBT

を指示薬として,

EDTA

標準溶液で酸化カルシウムと酸化マグネシウムの合量を滴定する。

これから 10.2 で滴定した酸化カルシウムを差し引いて,酸化マグネシウムとする。

11.2.2

試薬  試薬は,次による。

(1)

緩衝溶液

 (pH10)

  塩化アンモニウム

70g

を適量の水に溶かし,アンモニア水

500ml

を加えて水で

1l

に薄める。

(2)

塩酸ヒドロキシルアミン溶液

 (50g/l)

(3)

エリオクロムブラック

T (EBT)

溶液  調成方法は,JIS K 8001 の 4.4(指示薬)による。

(4)

その他の試薬は,10.2.2(2)(4)と同じものを用いる。

11.2.3

操作  定量操作は,次の手順によって行う。

(1)

8.2.3(3)

の試料溶液から

10ml

をビーカー

 (300ml)

に正確に分取し

(

15

)

,水で約

100ml

に薄める。

(2)

塩酸ヒドロキシルアミン溶液

5ml

,トリエタノールアミン

 (1

2) 5ml

及び硫化ナトリウム溶液

[

10.2.2(2)

] 1ml

を加え,次に緩衝溶液

  [

11.2.2(1)

]

を加えて

pH10.0

±

0.2

に調節する。

(3)

 EBT

溶液

  [

11.2.2(3)

] 2

3

滴を指示薬として加え,

M/50EDTA

標準溶液で滴定し,終点付近になったら

よくかき混ぜながらゆっくり滴定し,赤味が全く消えて鮮明な青色になった点を終点とする。

(

15

)

試料中に酸化マンガン

0.1%

以上を含む場合は,10.2.4

備考1.に従って操作した

50ml

全量フラス

コ中の溶液

20ml

を正確に分取し,水で約

100ml

に薄め,以下,11.2.3(2)及び(3)に従って操作す

る。ただし,この場合は塩酸ヒドロキシルアミン溶液の添加を必要としない。

11.2.4

計算  試料中の酸化マグネシウム含有率を,次の式によって算出する。

100

10

250

0008061

.

0

)

(

1

2

×

×

×

×

=

W

F

V

V

D

ここに,

D

酸化マグネシウム

 (%)

V

1

10.2.3(3)

M/50EDTA

標準溶液使用量

 (ml)

V

2

11.2.3(3)

M/50EDTA

標準溶液使用量

 (ml)

F

 M/50EDTA

標準溶液のファクター

W

7.2.3

の試料はかり採り量

 (g)

11.3

原子吸光法

11.3.1

要旨  8.2.3 の試料溶液の一部を分取し,マトリックス溶液−

II

を加えた後,塩酸で一定量に薄め,

原子吸光光度計を用いてマグネシウム吸光度を測定する。

11.3.2

試薬  試薬は,次による。

(1)

塩酸

 (1

100)

(2)

マトリックス溶液−

II

  8.3.2(2)と同じものを用いる。

(3)

標準酸化マグネシウム溶液

 (1.0mgMgO/ml)

  マグネシウム(

99.9%

以上)

0.302g

をはかり採ってビー

カー

 (300ml)

に移し入れ,時計皿で覆い,塩酸

 (1

1) 10ml

を徐々に加えて分解する。

500ml

の全量

フラスコに移し,水で標線まで薄める。

11.3.3

操作  定量操作は,次の手順によって行う。

(1)

8.2.3

の試料溶液の一定量(

16

)(

17

)

を分取して

100ml

(

17

)

全量フラスコに移し入れ,マトリックス溶液−

II


13

M 8850-1994

の一定量(

16

)(

17

)

を加えて塩酸

 (1

100)

で標線まで薄め,希釈試料溶液とする。

(2)

この溶液の一部を採り,原子吸光光度計を用いて,空気−アセチレンフレーム中に噴霧し,波長

285.2nm

における吸光度を測定する(

12

)

(

16

)

酸化マグネシウム含有率

2.5%

未満の場合の試料溶液の分取量及びマトリックス溶液−

II

の添加

量は,

5による。

(

17

)

酸化マグネシウム含有率

2.50%

以上

5.00%

未満の場合は,試料溶液

5ml

を分取して

200ml

の全

量フラスコに移し入れ,マトリックス溶液−

II 35ml

を加える。

表 5  試料溶液の分取量とマトリックス溶液−II の添加量

酸化マグネシウム含有率

%

試料溶液の分取量

ml

マトリックス溶液−II の添加量

ml

0.60

未満 20

0

0.60

以上 1.25 未満 10

10

1.25

以上 2.50 未満

5

15

11.3.4

計算  11.3.5 で作成した検量線から酸化マグネシウム濃度を求め,試料中の酸化マグネシウム含有

率を,次の式によって算出する(

18

)

100

250

10

3

×

×

×

=

V

W

C

D

ここに,

D

酸化マグネシウム

 (%)

C

希釈試料溶液中の酸化マグネシウム濃度

 (mg/100ml)

V

試料溶液の分取量

 (ml)

W

7.2.3

の試料はかり採り量

 (g)

(

18

)

酸化マグネシウム含有率

2.50%

以上

5.00%

未満の場合は,次の式によって算出する。

100

250

2

10

3

×

×

×

×

=

V

W

C

D

ここに,

D

:  酸化マグネシウム (%)

C

:  希釈試料溶液中の酸化マグネシウム濃度 (mg/100ml)

V

:  試料溶液の分取量 (ml)

W

:  7.2.3 の試料はかり採り量 (g)

11.3.5

検量線の作成  標準酸化マグネシウム溶液を水で正しく 20 倍に薄め,その 0∼10.0ml(酸化マグネ

シウムとして 0∼0.5mg)を 100ml の全量フラスコに段階的に取り,マトリックス溶液−II20ml をそれぞれ

に加え,塩酸 (1+100)  で標線まで薄める。原子吸光光度計を用いて,空気−アセチレンフレーム中に噴

霧し,波長 285.2nm における吸光度を測定し,得た吸光度と酸化マグネシウム濃度との関係線を作成して

検量線とする。

12.

酸化りん (V)

12.1

方法の区分  酸化りん (V) の定量方法は,次のいずれかによる。

(1)

モリブデン青吸光光度法  この方法は,酸化りん (V) 含有率 1.000%未満の試料に適用する。

(2)

りんバナドモリブデン酸吸光光度法  この方法は,酸化りん (V) 含有率 0.030%以上の試料に適用す

る。

12.2

モリブデン青吸光光度法

12.2.1

要旨  8.2.3 の試料溶液を一部取り,水酸化ナトリウムと硫酸で酸濃度を調節した後,モリブデン

酸アンモニウムとアスコルビン酸を加え,加熱して呈色させ,吸光度を測定する。


14

M 8850-1994

12.2.2

試薬  試薬は,次による。

(1)

硫酸 (1+1)

(2)

水酸化ナトリウム溶液 (100g/l)   プラスチック瓶に保存する。

(3)

モリブデン酸アンモニウム溶液  モリブデン酸アンモニウム(四水和物)2g を温水約 20ml に溶かし,

必要ならばろ過し,硫酸 (1+1) 60ml を加えて水で 100ml に薄める。

(4)

アスコルビン酸溶液 (50g/l)    7.3.2(5)と同じものを用いる。

(5)

標準酸化りん (V) 溶液 (0.1mgP

2

O

5

/ml)

  りん酸二水素カリウムを 105∼110℃で 3 時間乾燥し,デシ

ケータ中で放冷したもの 0.192g をはかり採り,水に溶かして 1 000ml の全量フラスコに移し,水で標

線まで薄める。

(6)

 p-

ニトロフェノール溶液 (2g/l)

12.2.3

操作  定量操作は,次の手順によって行う。

(1)

  8.2.3(3)

の試料溶液から一定量(

19

)

を 100ml の全量フラスコに正確に分取し,p-ニトロフェノール溶液 1

滴を指示薬として加え,溶液が黄色になるまで水酸化ナトリウム溶液を滴加し,次に硫酸 (1+1)  を

滴加して無色とした後,更に 2,3 滴過剰に加える。

(2)

これにモリブデン酸アンモニウム溶液 10ml 及びアスコルビン酸溶液 2ml を加え,水で標線まで薄め

る。沸騰水浴中で 15 分間加熱した後,流水中で室温まで冷却する。

(3)

この溶液の一部を光度計の吸収セルに採り,波長 830nm 付近で吸光度を測定する。

(

19

)

試料溶液の分取量は,試料中の酸化りん (V) 含有率に応じて

6による。

表 6  試料溶液の分取量

酸化りん(V)含有率

%

分取量

ml

0.200

未満

25

0.200

以上 0.500 未満 10

0.500

以上 5

12.2.4

計算  12.2.5 で作成した検量線から酸化りん (V) 量を求め,試料中の酸化りん (V) 含有率を,次

の式によって算出する。

100

250

10

3

×

×

×

=

V

W

a

P

ここに,

P

:  酸化りん (V) (%)

a

:  分取した試料溶液中の酸化りん(V)検出量 (mg)

W

:  7.2.3 の試料はかり採り量 (g)

V

:  試料溶液の分取量 (ml)

12.2.5

検量線の作成  標準酸化りん (V) 溶液を水で正しく 10 倍に薄め,その 0∼20.0ml[酸化りん (V) と

して 0∼20.0mg]を段階的に分取して 100ml の全量フラスコに移し入れ,12.2.3(2)及び(3)の手順に従って

操作し,得た吸光度と酸化りん (V) との関係線を作成して検量線とする。

12.3

りんバナドモリブデン酸吸光光度法

12.3.1

要旨  試料を過塩素酸で分解し,加熱して白煙を発生させ,けい酸を不溶性としてろ過する。ろ液

にバナジン酸アンモニウム及びモリブデン酸アンモニウムを加えてりんバナドモリブデン酸を呈色させ,

吸光度を測定する。

12.3.2

試薬  試薬は,次による。

(1)

過塩素酸 (60%)


15

M 8850-1994

(2)

モリブデン酸アンモニウム溶液  7.3.2(3)と同じものを用いる。

(3)

バナジン酸アンモニウム溶液  メタバナジン酸アンモニウム 5g を熱水 500ml に溶かし,

冷却した後,

過塩素酸 20ml を加えて水で 1に薄める。

(4)

標準酸化りん (V) 溶液 (0.10mgP

2

O

5

/ml)

  12.2.2(5)と同じものを用いる。

12.3.3

試料はかり採り量  試料のはかり採り量は,試料中の酸化りん (V) 含有率に応じて

表 による。

表 7  試料はかり採り量

酸化りん (V) 含有率

%

試料はかり採り量

g

0.500

未満

            1

0.500

以上 1.000 未満

            0.5

1.000

以上 2.000 未満

            0.25

12.3.4

操作  定量操作は,次の手順によって行う。

(1)

試料をはかり採って(

5

)

,ビーカー (100ml) に移し入れ,少量の水を加えてスラリー状とし,時計皿で

覆って過塩素酸 10ml をビーカーの縁から徐々に加える。激しい反応が終ったら,時計皿を少量の水

で洗浄して取り除く。

(2)

砂浴上で加熱し,過塩素酸の濃い白煙が出始めたら再び時計皿で覆い,引き続き 10 分間加熱する。放

冷後,水約 30ml を加え,直ちにろ紙(5 種 B)でろ過し,水で数回洗浄する。ろ液及び洗液は,100ml

の全量フラスコに受ける。

(3)

バナジン酸アンモニウム溶液 5.0ml を加え,水で約 80ml に薄めて振り混ぜる。これにモリブデン酸ア

ンモニウム溶液 10ml を加え,水で標線まで薄め,30 分間放置する。

(4)

この溶液の一部を光度計の吸収セルに採り,波長 460nm 付近で吸光度を測定する。

12.3.5

計算  12.3.6 で作成した検量線から酸化りん (V) 量を求め,試料中の酸化りん (V) 含有率を,次

の式によって算出する。

W

a

P

3

10

×

=

ここに,

P

:  酸化りん(V) (%)

a

:  試料溶液中の酸化りん(V)検出量 (mg)

W

:  試料はかり採り量 (g)

12.3.6

検量線の作成  標準酸化りん(V)溶液 0∼50.0ml[酸化りん (V) として 0∼5.0mg]を段階的に分取

して 100ml の全量フラスコに移し入れ,過塩素酸 8ml を加え,12.3.4(3)及び(4)の手順に従って操作し,得

た吸光度と酸化りん (V) 量との関係線を作成して検量線とする。

13.

全硫黄

13.1

方法の区分  全硫黄の定量方法は,硫酸バリウム重量法による。

13.2

硫酸バリウム重量法

13.2.1

要旨  試料を塩素酸カリウムと硝酸を加えて分解し,加熱する。塩酸を加えて蒸発乾固を繰り返し,

硫化物硫黄などを硫酸塩硫黄に酸化する。塩酸に溶解し,不溶解物をろ過し,塩酸ヒドロキシルアミンで

鉄を還元した後,塩化バリウムを加えて硫酸バリウムの沈殿を生成させる。沈殿をこし分け,強熱後質量

をはかる。

13.2.2

試薬  試薬は,次による。

(1)

塩酸


16

M 8850-1994

(2)

塩酸 (1+1,1+100)

(3)

硝酸 (1+1)

(4)

塩素酸カリウム

(5)

塩化バリウム溶液  塩化バリウム(二水和物)10g を水 100ml に溶かし,必要ならばろ過する。

(6)

塩酸ヒドロキシルアミン溶液  11.2.2(2)と同じものを用いる。

13.2.3

試料はかり採り量  試料は,5.0g をはかり採る。

13.2.4

操作  定量操作は,次の手順によって行う。

(1)

試料をはかり採ってビーカー (200ml) に移し入れ,塩素酸カリウム 1∼2g と少量の水を加えてスラリ

ー状とし,時計皿で覆い,硝酸 (1+1) 20ml をビーカーの縁から徐々に加える。激しい反応が終わっ

たら,時計皿を水洗して取り除く。

(2)

砂浴上で加熱し,蒸発乾固する。放冷後,塩酸 10ml を注意しながら徐々に加え,加熱して蒸発乾固

し,更にこの操作を 2 回繰り返して硝酸を完全に除く。

(3)

放冷後,塩酸 (1+1) 5ml 及び水約 30ml を加えて,可溶性塩類を溶解した後,ろ紙(6 種)でろ過し,

温水で数回洗浄する。ろ液及び洗液は,ビーカー (500ml) に受ける。

(4)

この溶液に塩酸ヒドロキシルアミン溶液 5∼10ml を加えて加熱した後,水で約 300ml に薄め,沸騰寸

前まで加熱して熱源から降ろし,

溶液をかき混ぜながら約 40∼60℃に加熱した塩化バリウム溶液 10ml

を滴加する。時計皿で覆って水浴上で 2 時間以上加温して沈殿を熟成させる(

20

)

(5)

沈殿をろ紙(5 種 C)でこし分け,初めは塩酸 (1+100)  で数回,次に水で洗液に塩化物イオンが認め

られなくなるまで洗浄する。

(6)

沈殿はろ紙と共に白金るつぼ(例えば,30 番)(

3

)

に入れ,初めは低温で加熱し,次第に温度を上げて

ろ紙を灰化する。700∼800℃で 30 分間強熱し,デシケータ中で放冷後,沈殿の質量をはかる。

(

20

)

沈殿が少量の場合は,更に常温で一夜放置する。

13.2.5

計算  試料中の全硫黄含有率を,次の式によって算出する。

100

1374

.

0

)

(

2

1

×

×

=

W

w

w

S

Total

ここに,  Total S

全硫黄 (%)

w

1

硫酸バリウムの入っている白金るつぼの質量 (g)

w

2

白金るつぼの質量 (g)

W

試料はかり採り量 (g)


17

M 88

50-19

94

参考図 1  分析系統図


18

M 88

50-19

94

参考図 2  分析系統図


19

M 8850-1994

改正原案作成委員会  構成表

氏名

所属

(委員長)

濱  邊  修  二

日鉄鉱業株式会社

松  村      稔

三菱マテリアル株式会社

高  野  良  一

秩父セメント株式会社

鈴  木  秀  幸

秩父鉱業株式会社

高  橋  光  男

電気化学工業株式会社

長谷川  邦  夫

川鉄鉱業株式会社

神  谷  光  昭

鋼管鉱業株式会社

古  川  一  彦

三井石炭鉱業株式会社

北  村  一  成

日本セメント株式会社

山  田  尚  男

日鉄鉱業株式会社

鈴  木  清  春

奥多摩工業株式会社

佐  田  正  至

小野田セメント株式会社

松  本  仁  之

大阪セメント株式会社

倉  田  岸  人

住金鉱業株式会社

古  山      清

住友セメント株式会社

麻  生  昭  雄

株式会社戸高鉱業社

中  島  浩  一

徳山曹達株式会社

市  村  洋  三

株式会社東北鉄興社

御手洗  貞  治

宇部興産株式会社

松  本  孝  雄

吉澤石灰工業株式会社

服  部  幹  雄

工業技術院

(事務局)

渡  辺  彦  祐

石灰石鉱業協会

二ノ宮      治

石灰石鉱業協会

改正原案作成小委員会  構成表

氏名

所属

(小委員長)

山  田  尚  男

日鉄鉱業株式会社

高  橋  光  男

電気化学工業株式会社

神  谷  光  昭

鋼管鉱業株式会社

鈴  木  清  春

奥多摩工業株式会社

古  山      清

住友セメント株式会社

中  島  浩  一

徳山曹達株式会社

松  本  孝  雄

吉澤石灰工業株式会社

宮  本  幸  夫

工業技術院

(事務局)

渡  辺  彦  祐

石灰石鉱業協会

二ノ宮      治

石灰石鉱業協会