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K 8997

:2012

(1)

目  次

ページ

序文 

1

1

  適用範囲

1

2

  引用規格

1

3

  種類

2

4

  性質

2

4.1

  性状

2

4.2

  定性方法 

2

5

  品質

2

6

  試験方法

3

6.1

  一般事項 

3

6.2

  純度(MnSO

4

5H

2

O

) 

3

6.3

  水溶状

5

6.4

  pH50 g/l25  ℃) 

6

6.5

  塩化物(Cl) 

6

6.6

  ナトリウム(Na)及びカリウム(K) 

7

6.7

  銅(Cu),マグネシウム(Mg),カルシウム(Ca),亜鉛(Zn),鉛(Pb),鉄(Fe)及び 

      ニッケル(Ni

8

6.8

  過マンガン酸還元性物質 

13

7

  容器

15

8

  貯蔵方法

15

9

  表示

15


K 8997

:2012

(2)

まえがき

この規格は,工業標準化法第 14 条によって準用する第 12 条第 1 項の規定に基づき,一般社団法人日本

試薬協会(JRA)及び財団法人日本規格協会(JSA)から,工業標準原案を具して日本工業規格を改正すべ

きとの申出があり,日本工業標準調査会の審議を経て,経済産業大臣が改正した日本工業規格である。

これによって,JIS K 8997:1992 は改正され,この規格に置き換えられた。

なお,平成 24 年 12 月 20 日までの間は,工業標準化法第 19 条第 1 項等の関係条項の規定に基づく JIS

マーク表示認証において,JIS K 8997:1992 によることができる。

この規格は,著作権法で保護対象となっている著作物である。

この規格の一部が,特許権,出願公開後の特許出願又は実用新案権に抵触する可能性があることに注意

を喚起する。経済産業大臣及び日本工業標準調査会は,このような特許権,出願公開後の特許出願及び実

用新案権に関わる確認について,責任はもたない。


   

日本工業規格

JIS

 K

8997

:2012

硫酸マンガン(II)五水和物(試薬)

Manganese (II) sulfate pentahydrate (Reagent)

MnSO

4

・5H

2

O

    FW:241.08

序文 

この規格は,1950 年に制定され,その後 5 回の改正を経て今日に至っている。前回の改正は,1992 年に

行われたが,その後の試験・研究開発の進歩などに対応するために改正した。

なお,対応国際規格は,現時点で制定されていない。

適用範囲 

この規格は,試薬として用いる硫酸マンガン(II)五水和物について規定する。

引用規格 

次に掲げる規格は,この規格に引用されることによって,この規格の規定の一部を構成する。これらの

引用規格は,その最新版(追補を含む。

)を適用する。

JIS K 0050

  化学分析方法通則

JIS K 0116

  発光分光分析通則

JIS K 0121

  原子吸光分析通則

JIS K 0970

  プッシュボタン式液体用微量体積計

JIS K 1107

  窒素

JIS K 8001

  試薬試験方法通則

JIS K 8005

  容量分析用標準物質

JIS K 8085

  アンモニア水(試薬)

JIS K 8101

  エタノール(99.5)

(試薬)

JIS K 8103

  ジエチルエーテル(試薬)

JIS K 8107

  エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム二水和物(試薬)

JIS K 8116

  塩化アンモニウム(試薬)

JIS K 8121

  塩化カリウム(試薬)

JIS K 8150

  塩化ナトリウム(試薬)

JIS K 8152

  塩化ニッケル(II)六水和物(試薬)

JIS K 8180

  塩酸(試薬)

JIS K 8247

  過マンガン酸カリウム(試薬)

JIS K 8284

  くえん酸水素二アンモニウム(試薬)

JIS K 8377

  酢酸ブチル(試薬)


2

K 8997

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JIS K 8454

  N,N-ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物(試薬)

JIS K 8541

  硝酸(試薬)

JIS K 8550

  硝酸銀(試薬)

JIS K 8563

  硝酸鉛(II)

(試薬)

JIS K 8574

  水酸化カリウム(試薬)

JIS K 8576

  水酸化ナトリウム(試薬)

JIS K 8603

  ソーダ石灰(試薬)

JIS K 8617

  炭酸カルシウム(試薬)

JIS K 8736

  エリオクロムブラック T(試薬)

JIS K 8951

  硫酸(試薬)

JIS K 8953

  硫酸亜鉛七水和物(試薬)

JIS K 8982

  硫酸アンモニウム鉄(III)

・12 水(試薬)

JIS K 8983

  硫酸銅(II)五水和物(試薬)

JIS K 8995

  硫酸マグネシウム七水和物(試薬)

JIS K 9005

  りん酸(試薬)

JIS K 9502

  L(+)-アスコルビン酸(試薬)

JIS R 3503

  化学分析用ガラス器具

JIS Z 8802

  pH 測定方法

種類 

種類は,特級とする。

性質 

4.1 

性状 

硫酸マンガン(II)五水和物は,淡紅色の結晶又は結晶性粉末で,約 30  ℃以上で融解する。水に溶けや

すく,エタノールにほとんど溶けない。

4.2 

定性方法 

定性方法は,次による。

a)

試料 1 g に水 200 ml を加えて溶かす(A 液)

。A 液 10 ml に塩化バリウム溶液(100 g/l)1 ml を加える

と白い沈殿が生じる。

b)  A

液 10 ml に硫酸(1+5)10 ml 及び過よう素酸カリウム溶液(飽和)1 ml を加えて加熱すると過マン

ガン酸の赤が現れる。

品質 

品質は,箇条 によって試験したとき,

表 に適合しなければならない。


3

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表 1−品質 

項目

規格値

試験方法

純度(MnSO

4

・5H

2

O)

質量分率 %

99.0 以上

6.2 

水溶状

試験適合

6.3 

pH(50 g/l,25  ℃)

4.0∼6.5

6.4 

塩化物(Cl)

質量分率 %

0.001 以下

6.5 

ナトリウム(Na)

質量分率 %

0.005 以下

6.6 

カリウム(K)

質量分率 %

0.002 以下

6.6 

銅(Cu)

質量分率 ppm

5 以下

6.7 

マグネシウム(Mg)

質量分率 %

0.005 以下

6.7 

カルシウム(Ca)

質量分率 %

0.005 以下

6.7 

亜鉛(Zn)

質量分率 %

0.001 以下

6.7 

鉛(Pb)

質量分率 %

0.001 以下

6.7 

鉄(Fe)

質量分率 %

0.001 以下

6.7 

ニッケル(Ni)

質量分率 %

0.002 以下

6.7 

過マンガン酸還元性物質

試験適合

6.8 

試験方法 

6.1 

一般事項 

試験方法の一般的な事項は,JIS K 0050 及び JIS K 8001 による。

6.2 

純度(MnSO

4

5H

2

O

 

純度(MnSO

4

・5H

2

O)の試験方法は,次による。

a)

試薬及び試験用溶液類  試薬及び試験用溶液類は,次のものを用いる。

1)  L(+)-

アスコルビン酸  JIS K 9502 に規定するもの。

2)

アンモニア性塩化アンモニウム溶液  JIS K 8116 に規定する塩化アンモニウム 7 g に JIS K 8085 

規定するアンモニア水(質量分率 28.0∼30.0 %)57 ml 及び水を加えて溶かし,水で 100 ml にする。

ポリエチレン製瓶などに密栓して保存する。

3)

エリオクロムブラック 希釈粉末  JIS K 8736 に規定するエリオクロムブラック T 0.10 g に JIS K 

8150

に規定する塩化ナトリウム 10 g を混合する。褐色ガラス製瓶に保存する。

4)

塩酸(13)  JIS K 8180 に規定する塩酸の体積 1 と水の体積 3 とを混合する。

5)

硝酸(12)  JIS K 8541 に規定する硝酸(質量分率 60∼61 %)の体積 1 と水の体積 2 とを混合す

る。

6)

水酸化ナトリウム溶液(100 g/l)  JIS K 8576 に規定する水酸化ナトリウム 10.3 g を水に溶かして

100 ml にする。ポリエチレン製瓶などに保存する。

7)  0.1 mol/l 

亜鉛溶液(Zn:6.538 g/l)  0.1 mol/l  亜鉛溶液の調製及び計算は,次による。

7.1)

調製  調製は,認証標準物質

1)

又は JIS K 8005 に規定する容量分析用標準物質の亜鉛を用い,次

のとおり行う。

7.1.1)

認証標準物質

1)

の亜鉛を用いる場合は,認証書に定める方法で使用する。

7.1.2)

容量分析用標準物質の亜鉛を用いる場合は,必要量を塩酸(1+3)

,水,JIS K 8101 に規定する

エタノール(99.5)及び JIS K 8103 に規定するジエチルエーテルで順次洗った後,直ちに上口デ

シケーター(減圧デシケーター)に入れて,上口デシケーター内圧 2.0 kPa 以下で数分間保った

後,減圧下で約 12 時間乾燥する。


4

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7.1.3)

認証標準物質

1)

又は容量分析用標準物質の亜鉛 3.3 g を 0.1 mg の桁まではかりとり,共通すり合

わせ冷却管が付けられる三角フラスコ 300 ml に移し,水 25 ml 及び硝酸(1+2)40 ml を加え,

冷却管を付けて水浴上で加熱して溶かす。次に穏やかに煮沸して窒素酸化物を除いた後,放冷し,

全量フラスコ 500 ml に移し,溶かすのに使用した三角フラスコ及び冷却管を水洗し,洗液を先

の全量フラスコ 500 ml に加え,更に水を標線まで加えて混合した後,気密容器に入れて保存す

る。

1)

  容量分析に用いることが可能な認証書の付いた標準物質で,不確かさが算出され国際単位

系(SI)へのトレーサビリティが保証されたもの。ただし,認証書のある標準物質を入手

できない場合には,含有率が明らかな市販の標準物質を用いることができ,その説明書に

従って使用する。

なお,認証標準物質を供給する者として,独立行政法人産業技術総合研究所計量標  準

総合センター(NMIJ),米国国立標準技術研究所(NIST)などの国家計量機関及び認証

標準物質生産者がある。

7.2)

計算  ファクターは,次の式によって算出する。

100

0

269

.

3

A

m

f

×

=

ここに,

f

0.1 mol/l

亜鉛溶液のファクター

m

はかりとった亜鉛の質量(

g

A

亜鉛の純度(質量分率

  %

3.269 0

0.1 mol/l

亜鉛溶液

500 ml

中の亜鉛の相当質量(

g

8)

0.1 mol/l 

エ チ レ ン ジ ア ミ ン 四 酢 酸 二 水 素 二 ナ ト リ ウ ム 溶 液 ( 0.1 mol/l EDTA2Na 溶 液 )

C

10

H

14

O

8

N

2

Na

2

2H

2

O

37.22g/l

0.1 mol/l

エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム溶液

0.1 mol/l EDTA2Na

溶液)の調製,標定及び計算は,次による。

8.1)

調製  JIS K 8107 に規定するエチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム二水和物

38 g

をはかり

とり水

1 000 ml

を加えて溶かした後,ポリエチレン製などの気密容器に入れて保存する。

8.2)

標定

0.1 mol/l

亜鉛溶液

25 ml

をコニカルビーカー

200 ml

などに正確にはかりとる。水

75 ml

を加

えた後,ビュレットを用いて 8.1)で調製した

0.1 mol/l EDTA2Na

溶液

20 ml

を加える。次に,水酸

化ナトリウム溶液(

100 g/l

)で

pH 6

8

に調節し,アンモニア性塩化アンモニウム溶液

2 ml

及び

指示薬としてエリオクロムブラック

T

希釈粉末

0.05 g

を加えた後,引き続き同じビュレットの

0.1

mol/l EDTA2Na

溶液で滴定する。終点は,液の色が赤から青に変わる点とする。

8.3)

計算  ファクターは,次の式によって算出する。

V

f

f

25

1

×

=

ここに,

f

0.1 mol/l EDTA2Na

溶液のファクター

f

1

0.1 mol/l

亜鉛溶液のファクター

V

滴定に要した

0.1 mol/l EDTA2Na

溶液の体積(

ml

b)

操作  操作は,次のとおり行う。

試料

0.6 g

を三角フラスコ

200 ml

などに

0.1 mg

の桁まではかりとり,水

100 ml

を加えて溶かし,ビ

ュレットを用いて,

0.1 mol/l EDTA2Na

溶液約

20 ml

を加える。これに,

L(+)-

アスコルビン酸

0.1 g

アンモニア性塩化アンモニウム溶液

10 ml

及び指示薬としてエリオクロムブラック

T

希釈粉末

0.05 g

を加え,引き続いて同じビュレットから

0.1 mol/l EDTA2Na

溶液で滴定する。終点は,液の色が赤か


5

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ら明らかな青に変わる点とする。

c)

計算  純度(

MnSO

4

5H

2

O

)は,次の式によって算出する。

100

108

024

.

0

×

×

×

m

f

V

A

ここに,

A

純度(MnSO

4

・5H

2

O)(質量分率  %)

V

滴定に要した 0.1 mol/l EDTA2Na の体積(ml)

f

0.1 mol/l EDTA2Na 溶液のファクター

m

はかりとった試料の質量(g)

0.024 108: 0.1 mol/l EDTA2Na 溶液 1 ml に相当する硫酸マンガン(II)

五水和物の質量を示す換算係数(g/ml)

6.3 

水溶状 

水溶状の試験方法は,次による。

a)

試験用溶液類  試薬用溶液類は,次のものを用いる。

1)

硝酸(12)  6.2 a) 5)による。

2)

硝酸銀溶液(20 g/l)  JIS K 8550 に規定する硝酸銀 2 g を水に溶かして 100 ml にする。褐色ガラス

製瓶に保存する。

3)

塩化物標準液

3.1)

塩化物標準液(Cl1 mg/ml)  次のいずれかのものを用いる。

3.1.1)

計量標準供給制度[JCSS

2)

]に基づく標準液で,酸濃度,安定剤の有無などが使用目的に一致し

た場合に用い,必要な場合は,適切な方法で希釈して使用する。

(以下,

“JCSS に基づく標準液”

という。

3.1.2) JCSS

以外の認証標準液で酸濃度,安定剤の有無などが使用目的に一致した場合に用い,必要な

場合は,適切な方法で希釈して使用する。ただし,JCSS 以外の認証標準液がない場合は,市販

の標準液を用いる。

(以下,JCSS 以外の認証標準液及び市販の標準液を合わせて,

“JCSS 以外の

認証標準液など”という。

3.1.3)  JIS K 8150

に規定する塩化ナトリウム 1.65 g を全量フラスコ 1 000ml にとり,

水を加えて溶かし,

水を標線まで加えて混合する。

2)

 JCSS は,Japan Calibration Service System の略称である。

3.2)

塩化物標準液(Cl0.01 mg/ml)  塩化物標準液(Cl:1 mg/ml)10 ml を全量フラスコ 1 000ml に

正確にはかりとり,水を標線まで混合する。

b)

濁りの程度の適合限度標準  濁りの程度の適合限度標準(“澄明”)は,次による。

塩化物標準液(Cl:0.01 mg/ml)0.2 ml を共通すり合わせ平底試験管にとり,水 10 ml,硝酸(1+2)

1 ml 及び硝酸銀溶液(20 g/l)1 ml を加え,更に水を加えて 20 ml とし,振り混ぜてから 15 分間放置

する。

c)

器具  主な器具は,次のとおりとする。

共通すり合わせ平底試験管  濁り,ごみなどの有無を確認しやすい大きさで,目盛のあるもの。例

として,容量 50 ml,直径約 23 mm のもの。

d)

操作  操作は,次のとおり行う。

1)

試料溶液の調製は,

試料 2.0 g を共通すり合わせ平底試験管にとり,

水を加えて溶かし 20 ml にする。

2)

直後に,試料溶液の濁りの程度を b)と比較する。また,ごみ,浮遊物などの異物の有無を上方又は

側面から観察する。


6

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e)

判定  d)によって操作し,次の 1)及び 2)に適合するとき,“水溶状:試験適合”とする。

1)

試料溶液の濁りは,b)の濁りより濃くない。

2)

試料溶液には,ごみ,浮遊物などの異物をほとんど認めない。

6.4 pH

50 g/l25  ℃) 

pH(50 g/l,25  ℃)の試験方法は,次による。

a)

試薬,ガス及び試験用溶液類  試薬,ガス及び試験用溶液類は,次のものを用いる。

1)

ソーダ石灰  JIS K 8603 に規定するもの(必要な場合に用いる。)。

2)

窒素  JIS K 1107 に規定するもの。

3)

水酸化カリウム溶液(250 g/l)  JIS K 8574 に規定する水酸化カリウム 29.4 g を水に溶かして 100 ml

にする(必要な場合に用いる。

。ポリエチレン製瓶などに保存する。

4)

二酸化炭素を除いた水  次の 4.1)4.4)のいずれか,又はそれらの二つ以上を組み合わせたものを用

い,使用時に調製する。

4.1)

水をフラスコに入れ,加熱し,沸騰が始まってから 5 分間以上その状態を保つ。加熱を止め,フ

ラスコの口を時計皿で軽く蓋をして少し放置して沸騰が止まった後に,ガス洗浄瓶に水酸化カリ

ウム溶液(250 g/l)を入れたもの,又はソーダ石灰管を連結して空気中の二酸化炭素を遮り,冷却

したもの。

4.2)

水をフラスコに入れ,水の中に窒素を 15 分間以上通じたもの。

4.3)

水から二酸化炭素分離膜をもつガス分離管を用いて二酸化炭素を除いたもの。

4.4) 18

MΩ・cm 以上の抵抗率のある水を,窒素を通じた三角フラスコに泡立てないように採取したも

の。ただし,採水後速やかに用いる。

5)  pH

標準液  pH 標準液は,JIS Z 8802 の箇条 7(pH 標準液)による。

b)

装置  主な装置は,次のとおりとする。

1)

恒温水槽  (25±0.5)℃に調節できるもの。

2)  pH

計  JIS Z 8802 に規定する形式 II 以上の性能のもの。

c)

操作  操作は,次のとおり行う。

1)

試料溶液の調製は,試料 5.0 g を全量フラスコ 100 ml にとり,二酸化炭素を除いた水を加えて溶か

し,二酸化炭素を除いた水を標線まで加えて混合する。この液を適切な容量のビーカーにとる。

2) pH

の測定は,JIS Z 8802 の 8.2(測定方法)による。この場合,液温(25±0.5)℃の恒温水槽につ

(浸)けた試料溶液の液面上に窒素を流し,かき混ぜながらはかる。

6.5 

塩化物(Cl 

塩化物(Cl)の試験方法は,次による。

a)

試験用溶液類  試験用溶液類は,次のものを用いる。

1)

硝酸(12)  6.2 a) 5)による。

2)

硝酸銀溶液(20 g/l)  6.3 a) 2)による。

3)

塩化物標準液(Cl0.01 mg/ml)  6.3 a) 3.2)による。

b)

器具  主な器具は,次のとおりとする。

共通すり合わせ平底試験管  6.3 c)による。

c)

操作  操作は,次のとおり行う。

1)

試料溶液の調製は,

試料 1.0 g を共通すり合わせ平底試験管にとり,

水を加えて溶かし 20 ml にする。

2)

比較溶液の調製は,塩化物標準液(Cl:0.01 mg/ml)1.0 ml を共通すり合わせ平底試験管にとり,水


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を加えて 20 ml にする。

3)

試料溶液及び比較溶液に,硝酸(1+2)5 ml 及び硝酸銀溶液(20 g/l)1 ml を加え振り混ぜた後 15

分間放置する。

4)

黒の背景を用いて,試料溶液及び比較溶液から得られたそれぞれの液を共通すり合わせ平底試験管

の上方又は側面から観察して濁りを比較する。

d)

判定  c)によって操作し,次に適合するとき,“塩化物(Cl):質量分率 0.001 %以下(規格値)”とす

る。

試料溶液から得られた液の濁りは,比較溶液から得られた液の白濁より濃くない。

6.6 

ナトリウム(Na)及びカリウム(K 

ナトリウム(Na)及びカリウム(K)の試験方法は,次による。

a)

試験用溶液類  試験用溶液類は,次のものを用いる。

1)

塩酸(21)  JIS K 8180 に規定する塩酸の体積 2 と水の体積 1 とを混合する。

2)

ナトリウム標準液及びカリウム標準液

2.1)

ナトリウム標準液(Na1 mg/ml)及びカリウム標準液(K1 mg/ml)  次のいずれかのものを

用いる。

2.1.1)  JCSS

に基づく標準液  6.3 a) 3.1.1)に準じる。

2.1.2)  JCSS

以外の認証標準液など  6.3 a) 3.1.2)に準じる。

2.1.3)

ナトリウム標準液(Na1 mg/ml)及びカリウム標準液(K1 mg/ml)を調製する場合 

2.1.3.1)

ナトリウム標準液(Na1 mg/ml)  JIS K 8150 に規定する塩化ナトリウム 2.54 g を全量フラ

スコ 1 000 ml にとり,水を加えて溶かし,水を標線まで加えて混合する。ポリエチレン製瓶な

どに保存する。

2.1.3.2)

カリウム標準液(K1 mg/ml)  JIS K 8121 に規定する塩化カリウム 1.91 g を全量フラスコ

1 000 ml にとり,水を加えて溶かし,水を標線まで加えて混合する。ポリエチレン製瓶などに

保存する。

2.2)

ナトリウム標準液(Na0.1 mg/ml)及びカリウム標準液(K0.01 mg/ml)  次のものを用いる。

2.2.1)

ナトリウム標準液(Na0.1 mg/ml)  ナトリウム標準液(Na:1 mg/ml)100 ml を全量フラスコ

1 000 ml に正確にはかりとり,水を標線まで加えて混合する。ポリエチレン製瓶などに保存する。

2.2.2)

カリウム標準液(K0.01 mg/ml)  カリウム標準液(K:1 mg/ml)10 ml を全量フラスコ 1 000

ml に正確にはかりとり,水を標線まで加えて混合する。ポリエチレン製瓶などに保存する。

b)

装置  主な装置は,次のとおりとする。

フレーム原子吸光分析装置  JIS K 0121 に規定するもの。

c)

分析種及び測定波長  分析種及び測定波長の例を表 に示す。

表 2−分析種及び測定波長の例 

単位  nm

分析種

測定波長

ナトリウム Na

589.0

カリウム K

766.5

d)

操作  操作は,次のとおり行う。


8

K 8997

:2012

   

1)

試料溶液の調製は,試料 2.0 g を全量フラスコ 100 ml にとり,塩酸(2+1)1 ml 及び水を加えて溶

かし,水を標線まで加え混合する(X 液)

2)

比較溶液の調製は,試料 2.0 g を全量フラスコ 100 ml にとり,塩酸(2+1)1 ml 及び水を加えて溶

かす。更に,ナトリウム標準液(Na:0.1 mg/ml)1.0 ml,カリウム標準液(K:0.01 mg/ml)4.0 ml

を加え,水を標線まで加えて混合する(Y 液)

3)

フレーム原子吸光分析装置は,あらかじめフレームの状態を最適にしておき,Y 液をフレーム中に

噴霧し,

表 に示す測定波長付近で吸光度が最大となる波長を設定する。X 液及び Y 液をそれぞれ

フレーム中に噴霧し,分析種の吸光度を測定し,X 液の指示値(n

1

)及び Y 液の指示値(n

2

)を読

み取る。

4)

測定結果は,X 液の指示値(n

1

)と,Y 液の指示値(n

2

)から X 液の指示値(n

1

)を引いた n

2

n

1

と比較する。

e)

判定  d)によって操作し,次に適合するとき,

“ナトリウム(Na)

:質量分率 0.005 %以下(規格値),  カ

リウム(K)

:質量分率 0.002 %以下(規格値)

”とする。

n

1

は,n

2

n

1

より大きくない。

注記  分析種の含有率(質量分率  %)は,次の式によって求めることができる。

100

000

1

1

2

1

×

×

×

m

n

n

n

B

A

ここに,

A

分析種の含有率(質量分率  %)

B

用いた標準液中の分析種の質量(mg)

m

はかりとった試料の質量(g)

6.7 

銅(Cu

マグネシウム(Mg

カルシウム(Ca

亜鉛(Zn

鉛(Pb

鉄(Fe)及びニッケル(Ni 

銅(Cu)

,マグネシウム(Mg)

,カルシウム(Ca)

,亜鉛(Zn)

,鉛(Pb)

,鉄(Fe)及びニッケル(Ni)

の試験方法は,

6.7.1

(第 1 法  ICP 発光分光分析法)又は

6.7.2

(第 2 法  原子吸光法)のいずれかを用い

る。

6.7.1 

第  ICP 発光分光分析法 

第 1 法  ICP 発光分光分析法は,次による。

a)

試験用溶液類

試験用溶液類は,次のものを用いる。

1)

イットリウム標準液(Y

1 mg/ml

硝酸イットリウム六水和物(質量分率 99.9 %以上)4.31 g を

全量フラスコ 1 000 ml にとり,硝酸(1+2)25 ml 及び水を加えて溶かし,水を標線まで加えて混

合する。

注記

  イットリウム標準液(Y:1 mg/ml)は,ICP 発光分光分析法で発光強度を補正するための内

標準物質として添加する。

2)

塩酸(21)  6.6 a) 1)

による。

3)

硝酸(12)  6.2 a) 5)

による。

4)

銅標準液

マグネシウム標準液

カルシウム標準液

亜鉛標準液

鉛標準液

鉄標準液及びニッケ

ル標準液

4.1)

銅標準液(Cu

1 mg/ml

マグネシウム標準液(Mg

1 mg/ml

カルシウム標準液(Ca

1 mg/ml

亜鉛標準液(Zn

1 mg/ml

鉛標準液(Pb

1 mg/ml

鉄標準液(Fe

1 mg/ml

)及びニッケル

標準液(Ni

1 mg/ml

次のいずれかのものを用いる。


9

K 8997

:2012

4.1.1)

JCSS

に基づく標準液  6.3 a) 3.1.1)

に準じる。

4.1.2)

JCSS

以外の認証標準液など  6.3 a) 3.1.2)

に準じる。

4.1.3)

銅標準液(Cu

1 mg/ml

マグネシウム標準液(Mg

1 mg/ml

カルシウム標準液(Ca

1 mg/ml

亜鉛標準液(Zn

1 mg/ml

鉛標準液(Pb

1 mg/ml

鉄標準液(Fe

1 mg/ml

)及びニッケル

標準液(Ni

1 mg/ml

)を調製する場合

4.1.3.1)

銅標準液(Cu

1 mg/ml

)  JIS K 8983

に規定する硫酸銅(II)五水和物 3.93gを全量フラスコ

1 000 ml にとり,硝酸(1+2)25 ml 及び水を加えて溶かし,水を標線まで加えて混合する。

4.1.3.2)

マグネシウム標準液(Mg

1 mg/ml

)  JIS K 8995

に規定する硫酸マグネシウム七水和物 10.1 g

を全量フラスコ 1 000 ml にとり,塩酸(2+1)15 ml 及び水を加えて溶かし,水を標線まで加

えて混合する。

4.1.3.3)

カルシウム標準液(Ca

1 mg/ml

)  JIS K 8617

に規定する炭酸カルシウム 2.50 g に水 50 ml

及び塩酸(2+1)15 ml を加え,沸騰しない程度に加熱して溶かし,更に二酸化炭素を除き,

冷却する。これを全量フラスコ 1 000 ml に移し,水を標線まで加えて混合する。ポリエチレン

製瓶などに保存する。

4.1.3.4)

亜鉛標準液(Za

1 mg/ml

)  JIS K 8953

に規定する硫酸亜鉛七水和物 4.40 g を全量フラスコ

1 000 ml にとり,硝酸(1+2)25 ml 及び水を加えて溶かし,水を標線まで加えて混合する。

4.1.3.5)

鉛標準液(Pb

1 mg/ml

)  JIS K 8563

に規定する硝酸鉛(II)1.60 g を全量フラスコ 1 000 ml

にとり,硝酸(1+2)25 ml 及び水を加えて溶かし,水を標線まで加えて混合する。

4.1.3.6)

鉄標準液(Fe

1 mg/ml

)  JIS K 8982

に規定する硫酸アンモニウム鉄(III)

・12 水 8.63 g を全

量フラスコ 1 000 ml にとり,硝酸(1+2)25 ml 及び水を加えて溶かし,水を標線まで加えて

混合する。褐色ガラス製瓶に保存する。

4.1.3.7)

ニッケル標準液(Ni

1 mg/ml

)  JIS K 8152

に規定する塩化ニッケル(II)六水和物 4.05 g(質

量分率 100 %としての相当量)を全量フラスコ 1 000 ml にとり,硝酸(1+2)25 ml 及び水を加

えて溶かし,水を標線まで加えて混合する。

4.2)

銅標準液(Cu

0.01 mg/ml

マグネシウム標準液(Mg

0.01 mg/ml

カルシウム標準液(Ca

0.01 mg/ml

亜鉛標準液(Zn

0.01 mg/ml

鉛標準液(Pb

0.01 mg/ml

鉄標準液(Fe

0.01 mg/ml

及びニッケル標準液(Ni

0.01 mg/ml

次のものを用いる。

4.2.1)

銅標準液(Cu

0.01 mg/ml

銅標準液(Cu:1 mg/ml)10 ml を全量フラスコ 1 000 ml に正確

にはかりとり,硝酸(1+2)25 ml を加え,更に水を標線まで加えて混合する。

4.2.2)

マグネシウム標準液(Mg

0.01 mg/ml

マグネシウム標準液(Mg:1 mg/ml)10 ml を全量フ

ラスコ 1 000 ml に正確にはかりとり,塩酸(2+1)15 ml を加え,更に水を標線まで加えて混合

する。

4.2.3)

カルシウム標準液(Ca

0.01 mg/ml

カルシウム標準液(Ca:1 mg/ml)10 ml を全量フラスコ

1 000 ml に正確にはかりとり,塩酸(2+1)15 ml を加え,更に水を標線まで加えて混合する。

ポリエチレン製瓶などに保存する。

4.2.4)

亜鉛標準液(Zn

0.01 mg/ml

亜鉛標準液(Zn:1 mg/ml)10 ml を全量フラスコ 1 000 ml に正

確にはかりとり,硝酸(1+2)25 ml を加え,更に水を標線まで加えて混合する。

4.2.5)

鉛標準液(Pb

0.01 mg/ml

鉛標準液(Pb:1 mg/ml)10 ml を全量フラスコ 1 000 ml に正確に

はかりとり,硝酸(1+2)25 ml を加え,更に水を標線まで加えて混合する。

4.2.6)

鉄標準液(Fe

0.01 mg/ml

鉄標準液(Fe:1 mg/ml)10 ml を全量フラスコ 1 000 ml に正確に


10

K 8997

:2012

   

はかりとり,硝酸(1+2)25 ml を加え,更に水を標線まで加えて混合する。褐色ガラス製瓶に

保存する。褐色ガラス製瓶に保存する。

4.2.7)

ニッケル標準液(Ni

0.01 mg/ml

ニッケル標準液(Ni:1 mg/ml)10 ml を全量フラスコ 1 000

ml に正確にはかりとり,硝酸(1+2)25 ml を加え,更に水を標線まで加えて混合する。

b)

器具及び装置

主な器具及び装置は,次のとおりとする。

1)

プッシュボタン式液体用微量体積計  JIS K 0970

に規定するもの。

2)

ICP

発光分光分析装置  JIS K 0116

に規定するもの。

c)

分析種及び測定波長

分析種及び測定波長の例を,

表 3

に示す。

表 3

分析種及び測定波長の例 

単位  nm

分析種

測定波長

銅 Cu

324.754

マグネシウム Mg

280.270

カルシウム Ca

396.847

亜鉛 Zn 213.857

鉛 Pb

220.353

鉄 Fe

238.204

ニッケル Ni

221.648

d)

操作

操作は,次のとおり行う。

1)

  試料溶液の調製は,試料 1.0 g を全量フラスコ 50 ml にとり,硝酸(1+2)1 ml 及び水 30 ml 加えて

溶かす。イットリウム標準液(Y:1 mg/ml)50 μl 加えて,水を標線まで加えて混合する(X 液)

2)

  比較溶液の調製は,三つの全量フラスコ 50 ml に,それぞれに硝酸(1+2)1 ml,イットリウム標

準液(Y:1 mg/ml)50 μl 及び水 10 ml をとり,プッシュボタン式液体用微量体積計で

表 4

に示す各

標準液の体積を 3 段階にとり

3)

,水を標線まで加える(Y1 液,Y2 液及び Y3 液)

3)

 1.0

ml 以下はプッシュボタン式液体用微量体積計を用い,1.0 ml を超える場合は全量ピペッ

トを用いる。

表 4

採取する標準液の体積 

採取量

μl

標準液 mg/ml

Y1 Y2 Y3

銅標準液(Cu) 0.01

250 500

1

000

マグネシウム標準液(Mg)

0.01

2 000

5 000

8 000

カルシウム標準液(Ca) 0.01 2 000

5 000

8 000

亜鉛標準液(Zn) 0.01

500

1 000

2 000

鉛標準液(Pb) 0.01

500

1 000

2 000

鉄標準液(Fe) 0.01

500

1 000

2 000

ニッケル標準液(Ni) 0.01

1 000

2 000

4 000

3)

  空試験溶液の調製は,全量フラスコ 50 ml に硝酸(1+2)1 ml 及びイットリウム標準液(Y:1 mg/ml)

50 μl をとり,水を標線まで加えて混合する(Z 液)。


11

K 8997

:2012

4)

 ICP 発光分光分析装置の一般事項は,

JIS K 0116

5.

(ICP 発光分光分析)による。

5)

 ICP 発光分光分析装置は,高周波プラズマを点灯するなどによって,発光強度を測定できる状態に

する。

6)

 Y1∼Y3 液を噴霧し,発光線及び各標準液から作成される検量線の直線性を確認した後,最適な波

長を選択する。

7)

  Z 液,X 液,Y1∼Y3 液を噴霧し,分析種の発光強度を測定する。

e)

計算  JIS K 0116

5.8.3

(定量法)

a)

(検量線法)

2)

(強度比法)によって検量線を作成し,分析種

の含有率を計算する。

f)

判定  d)

によって操作し,

e)

によって計算し,次に適合するとき,

“銅(Cu)

:質量分率 5 ppm 以下(規

格値)

,マグネシウム(Mg)

:質量分率 0.005 %以下(規格値)

,カルシウム(Ca)

:質量分率 0.005 %

以下(規格値)

,亜鉛(Zn)

:質量分率 0.001 %以下(規格値)

,鉛(Pb)

:質量分率 0.001 %以下(規格

値)

,鉄(Fe):質量分率 0.001 %以下(規格値)

,ニッケル(Ni)

:質量分率 0.002 %以下”とする。

計算して得られた含有率が,規格値を満足している。

6.7.2 

第 法  原子吸光法 

第 2 法  原子吸光法は,次による。

a)

試薬及び試験用溶液類

試薬及び試験用溶液類は,次のものを用いる。

1)

酢酸ブチル  JIS K 8377

に規定するもの。

2)

アンモニア水(23)  JIS K 8085

に規定するアンモニア水(質量分率 28.0∼30.0 %)の体積 2 と

水の体積 3 とを混合する。

3)

塩酸(21)  6.6 a) 1)

による。

4)

くえん酸水素二アンモニウム溶液(100 g/l)  JIS K 8284

に規定するくえん酸水素二アンモニウム

10 g を水に溶かして 100 ml にする。

5)

N,N-

ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム溶液(10 g/l)[NaDDTC 溶液(10 g/l)]  JIS K 8454

に規定する N,N-ジエチルジチオカルバミド酸ナトウリム三水和物 1.3 g を水に溶かして 100 ml にす

る。使用時に調製する。

6)

硝酸(12)  6.2 a) 5)

による。

7)

銅標準液(Cu

0.01 mg/ml

マグネシウム標準液(Mg

0.01 mg/ml

カルシウム標準液(Ca

0.01 

mg/ml

亜鉛標準液(Zn

0.01 mg/ml

鉛標準液(Pb

0.01 mg/ml

鉄標準液(Fe

0.01 mg /ml

及びニッケル標準液(Ni

0.01 mg/ml

次のものを用いる。

7.1)

銅標準液(Cu

0.01 mg/ml

)  6.7.1 a) 4.2.1)

による。

7.2)

マグネシウム標準液(Mg

0.01 mg/ml

)  6.7.1 a) 4.2.2)

による。

7.3)

カルシウム標準液(Ca

0.01 mg/ml

)  6.7.1 a) 4.2.3)

による。

7.4)

亜鉛標準液(Zn

0.01 mg/ml

)  6.7.1 a) 4.2.4)

による。

7.5)

鉛標準液(Pb

0.01 mg/ml

)  6.7.1 a) 4.2.5)

による。

7.6)

鉄標準液(Fe

0.01 mg/ml

)  6.7.1 a) 4.2.6)

による。

7.7)

ニッケル標準液(Ni

0.01 mg/ml

)  6.7.1 a) 4.2.7)

による。

b)

器具及び装置

主な器具及び装置は,次のとおりとする。

1)

分液漏斗 200 ml  JIS R 3503

に規定するもの。

2)

水浴

沸騰水浴として使用することができ,蒸発皿,ビーカーなどを載せられるもの。

3)

pH

計  6.4 b) 2)

による。


12

K 8997

:2012

   

4)

フレーム原子吸光分析装置  JIS K 0121

に規定するもの。

c)

分析種及び測定波長

分析種及び測定波長の例を,

表 5

に示す。

表 5

分析種及び測定波長の例 

単位  nm

分析種

測定波長

銅 Cu

324.8

マグネシウム Mg

285.2

カルシウム Ca

422.7

亜鉛 Zn

213.9

鉛 Pb

283.3

鉄 Fe

248.3

ニッケル Ni

232.0

d)

操作

操作は,次のとおり行う。

1)

銅(Cu

鉛(Pb)及び鉄(Fe)の場合 

1.1)

  試料溶液の調製は,試料 1.0 g をビーカー200 ml などにとり,水 20 ml 及び塩酸(2+1)1 ml を加

えて溶かし,水で 80 ml にする。

1.2)

  比較溶液の調製は,試料 1.0 g をビーカー200 ml などにとり,水 20 ml 及び塩酸(2+1)1 ml を加

えて溶かし,銅標準液(Cu:0.01 mg/ml)0.50 ml,鉛標準液(Pb:0.01 mg/ml)1.0 ml,鉄標準液

(Fe:0.01 mg/ml)1.0 ml 及び水を加えて 80 ml にする。

1.3)

  空試験溶液の調製は,塩酸(2+1)1 ml 及び水を加えて 5 ml にする。

1.4)

  試料溶液及び比較溶液に,くえん酸水素二アンモニウム溶液(100 g/l)2 ml を加え,pH 計を用い

て,アンモニア水(2+3)で pH 5.5 に調節し,更に NaDDTC 溶液(10 g/l)5 ml を直ちに加え,

水を加えて 100 ml にする。

1.5)

  これらの溶液それぞれを,分液漏斗 200 ml に入れ,酢酸ブチル 20 ml を加えた後,1 分間激しく

振り混ぜ,二層に分かれるまで放置する。この上層(酢酸ブチル相)を分離してとる。試料溶液

からの酢酸ブチル相を X 液とし,下層(水相)は保存する。比較溶液からの酢酸ブチル相を Y 液

とし,下層(水相)は捨てる。

1.6)

  試料溶液からの水相を分液漏斗 200 ml にとり,酢酸ブチル 20 ml を加えて 1 分間激しく振り混ぜ,

二層に分かれるまで放置して下層(水相)を分離する。この場合の上層(酢酸ブチル相)は捨て

る。再び,水相に酢酸ブチル 20 ml を加えて 1 分間激しく振り混ぜ,二層に分かれるまで放置して

下層(水相)を分離し,上層(酢酸ブチル相)は捨てる。ここで得た水相に

1.3)

の空試験溶液を

加え,更にくえん酸水素二アンモニウム溶液(100 g/l)2 ml を加えた後,pH 計を用いて,アンモ

ニア水(2+3)で pH 5.5 に調節する。更に,NaDDTC 溶液(10 g/l)5 ml を直ちに加え,酢酸ブチ

ル 20 ml を加えて 1 分間激しく振り混ぜ,二層に分かれるまで放置し,上層を分離(酢酸ブチル相)

して Z 液とし,空試験に用いる。

1.7)

  フレーム原子吸光分析装置は,あらかじめ酢酸ブチルを噴霧してフレームの状態を最適にしてお

き,

  Y 液をフレーム中に噴霧し,

表 5

に示す測定波長付近で吸光度が最大となる波長を設定する。

X 液,Y 液及び Z 液をそれぞれフレーム中に噴霧し,分析種の吸光度を測定し,X 液の指示値(n

1

Y 液の指示値(n

2

)及び Z 液の指示植(n

3

)を読み取る。


13

K 8997

:2012

1.8)

  測定結果は,X 液の指示値(n

1

)から Z 液の指示値(n

3

)を引いた n

1

n

3

と,Y 液の指示値(n

2

から X 液の指示値(n

1

)を引いた n

2

n

1

とを比較する。

2)

マグネシウム(Mg

カルシウム(Ca

亜鉛(Zn)及びニッケル(Ni)の場合 

2.1)

  試料溶液の調製は,試料 1.0 g をビーカー200 ml などにとり,水 20 ml 及び塩酸(2+1)1 ml を加

えて溶かし,水で 80 ml にする(X 液)

2.2)

  比較溶液の調製は,試料 1.0 g をビーカー200 ml などにとり,水 20 ml 及び塩酸(2+1)1 ml を加

えて溶かし,マグネシウム標準液(Mg:0.01 mg/ml)5.0 ml,カルシウム標準液(Ca:0.01 mg/ml)

5.0 ml,亜鉛標準液(Zn:0.01 mg/ml)1.0 ml,ニッケル標準液(Ni:0.01 mg/ml)2.0 ml をとり,

水で 80 ml にする(Y 液)

2.3)

  フレーム原子吸光分析装置を用いて,Y 液をフレーム中に噴霧し,

表 5

に示す測定波長付近で吸

光度が最大となる波長を設定する。X 液及び Y 液をそれぞれフレーム中に噴霧し,分析種の吸光

度を測定し,X 液の指示値(n

1

)及び Y 液の指示値(n

2

)を読み取る。

2.4)

  測定結果は,X 液の指示値(n

1

)と,Y 液の指示値(n

2

)から X 液の指示値(n

1

)を引いた n

2

n

1

とを比較する。

e)

判定  d) 1)

によって操作し,次の

1)

に適合するとき,

“銅(Cu)

:質量分率 5 ppm 以下(規格値)

,鉛

(Pb)

:質量分率 0.001 %以下(規格値)

,鉄(Fe):質量分率 0.001 %以下(規格値)

”とし,又は

d) 2)

によって操作し,次の

2)

に適合するとき,

“マグネシウム(Mg)

:質量分率 0.005 %以下(規格値)

カルシウム(Ca)

:質量分率 0.005 %以下(規格値)

,亜鉛(Zn)

:質量分率 0.001 %以下(規格値)

,ニ

ッケル(Ni)

:質量分率 0.002 %以下(規格値)

”とする。

1)

  n

1

n

3

は,n

2

n

1

より大きくない。

注記

  分析種の含有率(質量分率  %)は,次の式によって求めることができる。

なお,質量分率 ppm を求める場合,得られた含有率 に 10 000 を乗じる。

100

000

1

1

2

3

1

×

×

×

m

n

n

n

n

B

A

ここに,

A

分析種の含有率(質量分率  %)

B

用いた標準液中の分析種の質量(mg)

m

はかりとった試料の質量(g)

2)

n

1

は,n

2

n

1

より大きくない。

注記  分析種の含有率(質量分率  %)は,6.6 e) 1)の注記に準じて求めることができる。

6.8 

過マンガン酸還元性物質 

過マンガン酸還元性物質の試験方法は,次による。

a)

試験用溶液類  試験用溶液類は,次のものを用いる。

1)

硫酸  JIS K 8951 に規定するもの。

2)

りん酸  JIS K 9005 に規定するもの。

3)

硫酸(11)  水の体積 1 を冷却し,かき混ぜながら,硫酸の体積 1 を徐々に加える。

4)  0.02 mol/l 

過マンガン酸カリウム溶液(KMnO

4

:3.161 g/l)  0.02 mol/l  過マンガン酸カリウム溶液

の調製,標定及び計算は,次による。

4.1)

調製  JIS K 8247 に規定する過マンガン酸カリウム 3.2 g をビーカー  2 000 ml にはかりとり,水 1

050 ml を加えて 1∼2 時間穏やかに煮沸した後,約 18 時間暗所に放置する。その上澄み液を JIS R 


14

K 8997

:2012

   

3503

に規定するブフナー漏斗形ガラスろ過器(17G4 又は 25G4)を用いてろ過する。この場合,

ブフナー漏斗形ガラスろ過器は,ろ過の前後に水洗はしない。約 30 分間水蒸気洗浄した褐色の気

密容器に保存する。

4.2)

標定  標定は,認証標準物質

1)

又は JIS K 8005 に規定する容量分析用標準物質のしゅう酸ナトリ

ウムを用い,次のとおり行う。

4.2.1)

認証標準物質

1)

のしゅう酸ナトリウムを用いる場合は,認証書に定める方法で使用する。

4.2.2)

容量分析用標準物質のしゅう酸ナトリウムを用いる場合は,必要量を 200  ℃で約 60 分乾燥した

後,デシケーターに入れて放冷する。

4.2.3)

認証標準物質

1)

又は容量分析用標準物質のしゅう酸ナトリウム 0.20∼0.24 g を 0.1 mg の桁までは

かりとり,コニカルビーカー500 ml に移し,水 200 ml を加えて溶かす。硫酸(1+1)20 ml を加

え,液温を 25∼30  ℃にし,緩くかき混ぜながら 4.1)で調製した 0.02 mol/l 過マンガン酸カリウ

ム溶液を,滴定所要量の約 2 ml 手前までビュレットのコックを全開にして加え,液の紅色が消

えるまで放置する。次に,50∼60  ℃に加熱し,引き続き滴定する。終点は,液のうすい紅色が

約 30 秒間残る点とする。

別に,コニカルビーカー500 ml に水 200 ml 及び硫酸(1+1)20 ml をはかりとり,50∼60  ℃

に加熱し,同一条件で空試験を行って滴定量を補正する。

4.3)

計算  ファクターは,次の式によって算出する。

100

)

(

700

006

.

0

2

1

A

V

V

m

f

×

×

ここに,

f

0.02 mol/l  過マンガン酸カリウム溶液のファクター

m

はかりとったしゅう酸ナトリウムの質量(g)

A

しゅう酸ナトリウムの純度(質量分率  %)

V

1

滴定に要した 0.02 mol/l  過マンガン酸カリウム溶液の体
積(ml)

V

2

空試験に要した 0.02 mol/l  過マンガン酸カリウム溶液の
体積(ml)

0.006 700: 0.02 mol/l  過マンガン酸カリウム溶液 1 ml に相当するし

ゅう酸ナトリウムの質量を示す換算係数(g/ml)

b)

器具  主な器具は,次のとおりとする。

共通すり合わせ三角フラスコ  JIS R 3503 に規定するもの。

c)

操作  操作は,次のとおり行う。

1)

試料溶液の調製は,共通すり合わせ三角フラスコなどに水 200 ml をとり,りん酸 3 ml 加えて,混

合しながら硫酸 3 ml を注意して加え,溶液が僅かに微紅色を保つまで 0.02 mol/l  過マンガン酸カリ

ウム溶液を加え,更に試料 16.0 g を入れ,溶かす。

2)

試料溶液に,0.02 mol/l  過マンガン酸カリウム溶液 0.1 ml を加えて栓をして振り混ぜ,1 分間放置す

る。ただし,0.02 mol/l 過マンガン酸カリウム溶液のファクターが 1.00 でない場合は,加える体積

を補正する。

3)

白の背景を用いて,試料溶液の色を共通すり合わせ三角フラスコなどの上方又は側面から試料溶液

を観察する。

d)

判定  c)によって操作し,次に適合するとき,“過マンガン酸還元性物質:試験適合”とする。

試料溶液から得られた液の色は,紅色を保つ。

注記 0.02

mol/l 過マンガン酸カリウム溶液 1 ml は,0.000 800 g O に相当する。


15

K 8997

:2012

容器 

容器は,気密容器とする。

貯蔵方法 

製品の入った容器は,25  ℃以下で貯蔵する。

表示 

容器には,次の事項を表示する。

a)

日本工業規格番号

b)

名称  “硫酸マンガン(II)五水和物”及び“試薬”の文字

c)

種類

d)

化学式及び式量

e)

純度

f)

内容量

g)

製造番号

h)

製造年月又はその略号

i)

製造業者名又はその略号