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日本工業規格

JIS

 K

1402

-1992

三酸化クロム

Chromium trioxide

CrO

3

  FW : 99.99

1.

適用範囲  この規格は,工業用の三酸化クロムについて規定する。

備考  この規格の引用規格を,付表 に示す。

2.

品質  三酸化クロムの品質は,4.によって試験したとき,表 のとおりとする。

表 1  品質

単位  %

項目

品質

三酸化クロム(CrO

3

として)

99.5

以上

硫酸塩(SO

4

として) 0.1 以下

3.

試料採取方法  試料採取方法は,次のとおりとする。

(1)

試料採取の時期は,包装の直前又は開封の直後とする。

(2)

同じ条件下で製造され,同一品質とみなされる連続 24 時間を超えない生産量を 1 ロットとし,製品

3t

ごとに 1 インクリメントを採取する。1 インクリメントは,100g とする。

(3)  (2)

によって採取したすべてのインクリメントを一つにまとめ,十分に混合した後,縮分を行って約

100g

の分析用試料とする。

(4)

分析用試料は,共栓付広口ガラス瓶に移し入れ,密封して保存する。

(5)  (2)

以外のロットの場合は,当事者間で採取試料が全体を代表するように定めた方法によって採取した

後,(3)によって試料を調製し,共栓付広口ガラス瓶又はポリエチレン製容器に移し入れ,密封して保

存する。

備考  三酸化クロムは,湿気を吸収しやすいから,試料採取及び試料調製の場合は,十分注意するこ

とが必要である。

4.

試験方法

4.1

一般事項  一般事項は,次のとおりとする。

試験において共通する一般事項は,JIS K 0050 による。

数値の丸め方は,JIS Z 8401 による。

4.2

三酸化クロム  三酸化クロムの定量は,次のいずれかによる。

(1)

指示薬滴定法


2

K 1402-1992

(2)

電位差滴定法

4.2.1

指示薬滴定法

(1)

要旨  試料を水に溶かし,硫酸を加え,指示薬としてフェロイン溶液を加えて硫酸アンモニウム鉄 (II)

溶液で滴定し,三酸化クロムを求める。

(2)

試薬  試薬は,次のとおりとする。

(a)

硫酸 (11)    JIS K 8951 に規定する硫酸を用いて調製したもの。

(b)

フェロイン溶液  JIS K 8978 に規定する硫酸第一鉄 0.695g を水に溶かし,これに JIS K 8789 に規定

する 1,10−フェナントロリン一水和物 1.49g 又は JIS K 8202 に規定する塩化 1,10−フェナントロ

リニウム一水和物 1.76g を加えて溶かし,水を加えて 100ml としたもの。

(c)  0.2mol/l

硫酸アンモニウム鉄 (II) 溶液  JIS K 8979 に規定する硫酸第一鉄アンモニウム 80g を水

900ml

に溶かし,硫酸 (1+1) 100ml を加えたもの。

      標定  使用の都度,二クロム酸カリウム標準液の一定量を取り,(4)によって標定する。

(d)

二クロム酸カリウム標準液  JIS K 8005 に規定する二クロム酸カリウムをめのう乳鉢中で砕き,

150

℃に調節した恒温乾燥器中で 1 時間乾燥し,シリカゲルデシケーター中で放冷する。その約 16g

を 0.1mg のけたまで量り取り,水に溶かして全量フラスコ 1 000ml に入れ,水を標線まで加えて調

製したもの。このときの標準液の温度 t

1

(

1

)

を測る。

(

1

)

温度は,1℃単位で測る。

(3)

器具  平形はかり瓶  50×30mm

(4)

操作  操作は,次のとおり行う。

(a)

試料約 3g を質量既知の平形はかり瓶に素早く取り,直ちに栓をして 0.1mg のけたまで量る。

(b)

水に溶かして全量フラスコ 250ml に移し入れ,水を標線まで加える。

(c)

この中から,全量ピペットを用いて 25ml をビーカー500ml に分取し,水を加えて約 400ml とし,硫

酸 (1+1) 40ml を加える。

(d) 0.2mol/l

硫酸アンモニウム鉄 (II) 溶液で滴定し,クロム酸の黄色がほとんど消えてから,フェロイ

ン溶液 3 滴を加え,更にできるだけ少量ずつ滴定を続け,溶液が青から赤褐色に変わり,約 30 秒間

消えない点を終点とする。

(e)

二クロム酸カリウム標準液の温度 t

2

(

1

)

を測り,全量ピペットを用いて,その 25ml を別のビーカー

500ml

に分取し,水を加えて約 400ml とし,硫酸 (1+1) 40ml を加えて,(d)を行う。

(5)

計算  三酸化クロムは,次の式によって算出し,小数点以下 2 けたに丸める。

679

.

0

25

000

1

1

×

×

=

K

f

1

2

1

2

d

d

a

f

f

×

=

100

250

25

2

×

×

×

=

S

B

f

A

ここに,

f

1

温度

t

1

℃のときの二クロム酸カリウム標準液

25ml

(4)(e)にお

ける分取量]中に含まれる三酸化クロムの質量

 (g)

K

量り取った二クロム酸カリウムの

100%

換算量

 (g)

0.679 79

二クロム酸カリウムから三酸化クロムへの換算係数

f

2

 0.2mol/l

硫酸アンモニウム鉄

 (II)

溶液

1ml

の三酸化クロム相


3

K 1402-1992

当量

 (g)

a

温度

t

2

℃における二クロム酸カリウム標準液

25ml

に相当する

0.2mol/l

硫酸アンモニウム鉄

 (II)

溶液の量

 (ml)

d

1

二クロム酸カリウム標準液調製時

  (t

1

)

の水の密度

 (g/ml)

表 によって求める。)

d

2

二クロム酸カリウム標準液使用時

  (t

2

)

の水の密度

 (g/ml)

表 によって求める。)

A

三酸化クロム

 (%)

B

 0.2mol/l

硫酸アンモニウム鉄

 (II)

溶液の使用量

 (ml)

S

試料の質量

 (g)

表 2  水の密度

温度

d

温度

d

℃ g/ml ℃ g/ml

5 0.999

96

19 0.998

40

6 0.999

94

20 0.998

20

7 0.999

90

21 0.997

99

8 0.999

85

22 0.997

77

9 0.999

78

23 0.997

54

10 0.999

70

24 0.997

30

11

0.999 60

25

0.997 04

12

0.999 50

26

0996 78

13 0.999

38

27 0.996

51

14 0.999

24

28 0.996

23

15 0.999

10

29 0.995

94

16 0.998

94

30 0.995

65

17 0.998

77

31 0.995

34

18 0.998

60

32 0.995

03

4.2.2

電位差滴定法

(1)

要旨  試料を水に溶かして硫酸を加え,硫酸アンモニウム鉄

 (II)

溶液で滴定して電極電位差を測り,

三酸化クロムを求める。

(2)

一般事項  この試験方法において共通する一般事項は,JIS K 0113 による。

(3)

試薬  4.2.1(2)(a)(c)及び(d)による。

(4)

装置及び器具  装置及び器具は,次のとおりとする。

(a)

平形はかり瓶

50

×

30mm

(b)

電位差計  目盛範囲は,

500

1 100mV

とする。

(c)

指示電極  白金電極

(d)

参照電極  カロメル電極

(e)

マグネチック・スターラー

(5)

操作  操作は,次のとおり行う。

(a)

4.2.1(4)

(a)(c)を行う。

(b)

ビーカーをマグネチック・スターラーに設置する。

(c)

電位差計の白金電極及びカロメル電極を挿入し,かき混ぜる。

(d)

 0.2mol/l

硫酸アンモニウム鉄

 (II)

溶液で滴定し,クロム酸の黄色が消えてからは,できるだけ少量

ずつ滴定を続ける。電位差測定は,常に一定のかき混ぜ条件下で行うか,又は一時かき混ぜをやめ

て行う。


4

K 1402-1992

(e)

 0.2mol/l

硫酸アンモニウム鉄

 (II)

溶液の滴下によって,電位の変化率が最大となる点を終点とする。

(f)

二クロム酸カリウム標準液の温度

t

2

(

1

)

を測り,全量ピペットを用いて,その

25ml

を別にビーカー

500ml

に分取し,水を加えて約

400ml

とし,硫酸

 (1

1) 40ml

を加え,(b)(e)を行う。

(6)

計算  4.2.1(5)による。

4.3

硫酸塩  硫酸塩の定量は,次のいずれかによる。

(1)

重量法

(2)

イオンクロマトグラフ法

(3)

赤外線吸収法

4.3.1

重量法

(1)

要旨  試料を水に溶かした後,塩酸を加えて加熱し,エタノールを加えてクロム酸を還元してろ過す

る。ろ液に硫酸塩標準液を加え,次に,塩化バリウム溶液を加えて硫酸バリウムの沈殿を作り,沈殿

を強熱して量り,硫酸塩を求める。

(2)

試薬  試薬は,次のとおりとする。

(a)

塩酸 (37)    JIS K 8180 に規定する塩酸を用いて調製したもの。

(b)

硫酸  JIS K 8951 に規定するもの。

(c)

酢酸 (11)    JIS K 8355 に規定する酢酸を用いて調製したもの。

(d)

塩化バリウム溶液 (100g/l)    JIS K 8155 に規定する塩化バリウム二水和物を用いて調製したもの。

(e)

エタノール (99.5)   JIS K 8101 に規定するもの。

(f)

硫酸塩標準液 (0.2mgSO

4

/ml)

  JIS K 8962 に規定する硫酸カリウムを粉砕し,

750

℃強熱後,

3.62g

を水に溶かして,全量フラスコ

1 000ml

に入れ,水を標線まで加えて調製したもの。全量ピペット

を用いて,使用時この原液

100ml

を全量フラスコ

1 000ml

に取り,水を標線まで加える。

(3)

装置及び器具  装置及び器具は,次のとおりとする。

(a)

磁器るつぼ

(b)

電気炉  約

700

℃に保持できるもの。

(4)

操作  操作は,次のとおり行う。

(a)

試料約

10g

10mg

のけたまで量り取り,ビーカー

500ml

に移し入れる。

(b)

水約

100ml

を加えて溶かし,硫酸塩標準液

 (0.2mgSO

4

/ml) 50ml

を,全量ピペットを用いて加える。

(c)

塩酸

 (3

7)

100ml

を加えて加熱し,

次に,

エタノール

 (99.5)

20ml

を加えて約

30

分間加熱し,

クロム酸を完全に還元した後,ろ過して温水で洗う。

(d)

ろ液及び洗液は,ビーカー

500ml

に受け,温水を加えて液量を約

300ml

とし,煮沸するまで加熱す

る。

(e)

かき混ぜながら加熱した塩化バリウム溶液

 (100g/l)

50ml

を徐々に加える。これに酢酸

 (1

1)

20ml

を加えた後,少量のろ紙パルプを加え,約

2

分間十分にかき混ぜ,硫酸バリウムの沈殿を作り,

水浴上で約

30

分間加熱した後,室温で一夜放置,熟成する。

(f)

沈殿をろ紙

6

C

を用いてろ過する。ろ液に塩化物イオンの反応を認めなくなるまで,温水で洗浄

を続ける。

(g)

沈殿は,ろ紙と共に,あらかじめ空焼きされた質量既知の磁器るつぼに移し入れ,るつぼを傾けて

空気を十分に流通させながら,始めは徐々に加熱してろ紙を焼いた後,温度約

700

℃で約

30

分間強

熱する。

(h)

冷却後,硫酸

1

滴を加えて沈殿を潤し,再び徐々に加熱し,最後に約

700

℃で約

30

分間強熱し,デ


5

K 1402-1992

シケーター中で放冷した後,

0.1mg

のけたまで質量を量る。

(i)

(a)

において試料を加えない以外は,同一条件で(a)(h)によって操作し,添加した標準液に対する

沈殿の質量を量り,補正する。

(5)

計算  硫酸塩は,次の式によって算出し,小数点以下

2

けたに丸める。

100

6

411

.

0

)

'

(

×

×

=

S

G

T

G

W

ここに,

W

硫酸塩

 (%)

G

(4)(h)

で量った質量

 (g)

T

(4)(g)

(h)で用いたるつぼの質量

 (g)

G'

添加した硫酸塩標準液に相当する沈殿の質量

 (g)

0.411 6

硫酸バリウムから硫酸塩への換算係数

S

試料の質量

 (g)

4.3.2

イオンクロマトグラフ法

(1)

要旨  試料を水に溶かし,イオンクロマトグラフに導入する。電解質溶離液を移動相として用い,陰

イオン交換体を固定相とした分離カラムで,陰イオンを展開溶離させ,それに続く除去カラムにおい

て溶出液中の陽イオンを交換して,移動相の電気伝導率を低減した後,電気伝導度検出器を用いて硫

酸塩を求める。

(2)

一般事項  この試験方法において共通する一般事項は,JIS K 0127 及び JIS K 0124 による。

(3)

試薬  試薬は,次のとおりとする。

(3.1)

溶離液(

2

)

(a)

A

液  JIS K 8625 に規定する炭酸ナトリウム(無水)

0.848g

と,JIS K 8622 に規定する炭酸水素ナ

トリウム

0.672g

とを水に溶かして

2 000ml

としたもの。

(b)

B

液  JIS K 8625 に規定する炭酸ナトリウム(無水)

0.424g

と,JIS K 8576 に規定する水酸化ナト

リウム

1.6g

とを,水に溶かして

2 000ml

としたもの。

(

2

)

種類及び濃度の異なる他の溶離液でも,同等又はそれ以上の機能のあることが確かめられ

ているときは,それを用いてもよい。

(3.2)

除去液(

3

)

(a)

A

n-

ドデシルベンゼンスルホン酸

32.65g

に水約

500ml

を加えて,加熱して溶かし,放冷後,水

を加えて

2 000ml

としたもの。

(b)

B

液  水

1 500ml

に JIS K 8951 に規定する硫酸を

1ml

加えて,かき混ぜたもの。

(

3

)

種類及び濃度の異なる他の除去液でも,同等又はそれ以上の機能のあることが確かめられ

ているときは,それを用いてもよい。

(3.3)

硫 酸 塩 希 釈 標 準 液  (0.01mgSO

4

/ml) 

  全 量 ピ ペ ッ ト を 用 い て , 4.3.1(2)(f) の 硫 酸 塩 標 準 液

(0.2mgSO

4

/ml) 50ml

を全量フラスコ

1 000ml

に取り,水を標線まで加える。

(4)

装置及び器具  装置及び器具は,次のとおりとする。

(4.1)

イオンクロマトグラフ  装置は,JIS K 0127 の 4.(装置の構成)によるもののうち,次の条件を満

たすもので,塩化物,硫酸塩などを検出できるもの。装置の構成の一例を

図 に示す。

(a)

分離カラム  ステンレス鋼製又は合成樹脂製の管に,充てん剤を充てんした陰イオン分離カラム。

カラムの寸法と充てん剤の種類は,JIS K 0127 の 4.4(1)(カラム)及び(2)(充てん剤)によるも

の,又はそれと同等以上のもの。

(b)

サプレッサー  溶離液中の陽イオンを交換して,溶離液の電気伝導率を低減するのに十分なイオン


6

K 1402-1992

交換機能をもつもので,カラム以外の形態のものも含む。

(c)

検出器  電気伝導度検出器。ただし,それと同等以上の機能をもつことが,あらかじめ確かめられ

ているときは,他の種類の検出器を用いてもよい。

(4.2)

記録計  JIS K 0124 の 3.3(2)(記録計)による。

(4.3)

シリンジ  容量

1ml

のもの。

図 1  イオンクロマトグラフの構成(一例)

(5)

測定用試料溶液の調製  測定用試料溶液の調製は,次のとおりとする。

(a)

試料約

10g

10mg

のけたまで量り取り,ビーカー

200ml

に移す。

(b)

水約

100ml

に溶かして全量フラスコ

500ml

に移し入れ,水を標線まで加える。

(c)

この中から,全量ピペットを用いて,

5ml

を全量フラスコ

100ml

に取り,溶離液を標線まで加える。

これを測定用試料溶液という。

(6)

操作  操作は,次のとおり行う。

(a)

装置の分離カラムに溶離液を,除去カラムに除去液を一定流速で流しておく。

(b)

シリンジを用いて測定用試料溶液(

4

)

の一定量(通常は,

0.1ml

以上)を試料導入部の導入口から装

置に導入し,クロマトグラムを記録する。

(

4

)

孔径

0.45

µ

m

以下のろ過材を用いてろ過し,初めの約

10ml

を捨て,次のろ液を用いる。

(c)

クロマトグラム上の硫酸塩のピークについて,ピーク面積を算出する。

ピーク面積の算出方法は,JIS K 0127 の 8.2(ピーク面積)による。

備考

あらかじめ,共存イオンのピークが硫酸塩のピークの位置と重ならないことを,確認して

おく。

(7)

検量線の作成  硫酸塩希釈標準液

 (0.01mgSO

4

/ml)

から,

0

10ml

の範囲で,容量を変えて溶液を取り,

その各々を別々の全量フラスコ

100ml

に移し入れ,それぞれ溶離液を標線まで加え,数段階の濃度の

検量線作成のための測定用試料溶液を調製する。これらについて,(6)(b)(c)を行い,測定用試料溶液

100ml

中の硫酸塩の量とピーク面積との関係線を作成する。これを検量線という。

この検量線及び(6)(c)で得たピーク面積から測定用試料溶液

100ml

中の硫酸塩の量

 (mgSO

4

)

を求め

る。

(8)

計算  硫酸塩は,次の式によって算出し,小数点以下

2

けたに丸める。

100

000

1

×

×

×

=

B

S

A

W

ここに,

W

硫酸塩

 (%)

A

検量線から求めた測定用試料溶液中の硫酸塩の量

 (mg)


7

K 1402-1992

S

試料の質量

 (g)

B

測定用試料溶液の分取比

100

1

備考

イオンクロマトグラフ法によって得られた結果に疑義が生じた場合は,重量法によって判定す

る。

4.3.3

赤外線吸収法

(1)

要旨  試料を酸素気流中で高温に加熱し,硫黄を酸化して二酸化硫黄とし,これを酸素と共に赤外線

吸収検出器に送り,赤外線吸収量を測定する(積分法)

又は,

試料を一定容積内の一定圧力下の循環酸素気流中で加熱し,

硫黄を酸化して二酸化硫黄とし,

過剰の酸素と共に循環ループ中の赤外線吸収器に送り,二酸化硫黄の赤外線吸収量を測定する(循環

法)

(2)

一般事項  この試験方法において共通する一般事項は,JIS Z 2616 による。

(3)

器具及び材料  器具及び材料は,JIS Z 2616 の 6.(器具及び材料)による。

(4)

装置  装置は,JIS Z 2616 の 7.7(2)(装置)又は 7.8(2)(装置)による。

(5)

試料量り取り量及び助燃剤添加量  試料は,るつぼを用いて,使用する装置に適した量(通常は,

0.1

0.5g

の範囲)とし,

0.1mg

のけたまで量り取り,助燃剤を添加する。助燃剤は,JIS Z 2616 の 6.12

(助燃剤)に示したものから適したものを選び,使用する装置に適した量を添加する。

(6)

予備操作  予備操作は,JIS Z 2616 の 7.7(3)(予備操作)又は 7.8(3)(予備操作)による。

(7)

操作  操作は,JIS Z 2616 の 7.7(4)(定量操作)又は 7.8(4)(定量操作)による。

(8)

空試験  空試験は,JIS Z 2616 の 7.7(5)(空試験)又は 7.8(5)(空試験)による。

(9)

計算  硫酸塩は,JIS Z 2616 の 7.7(6)(計算)又は 7.8(6)(計算)によって試料中の硫黄含有率として

求め,次の式によって換算し,小数点以下

2

けたに丸める。

W

S

×

3.00

ここに,

W

硫酸塩

 (%)

S

試料中の硫黄含有率

 (%)

3.00

硫黄から硫酸塩への換算係数

備考

赤外線吸収法によって得られた結果に疑義が生じた場合は,重量法によって判定する。

5.

検査  検査は,4.によって行い,表 の品質に適合しなければならない。

6.

表示  容器の見やすい箇所に,次の事項を表示しなければならない。

(1)

規格名称又は無水クロム酸

(2)

正味質量

(3)

製造番号又はロット番号

(4)

製造年月又はその略号

(5)

製造業者名又はその略号


8

K 1402-1992

付表 1  引用規格

JIS K 0050

  化学分析方法通則

JIS K 0113

  電位差・電流・電量・カールフィッシャー滴定方法通則

JIS K 0124

  高速液体クロマトグラフ分析のための通則

JIS K 0127

  イオンクロマトグラフ分析通則

JIS K 8005

  容量分析用標準試薬

JIS K 8101

  エタノール

 (99.5)

[エチルアルコール

 (99.5)

(試薬)

JIS K 8155

  塩化バリウム二水和物(試薬)

JIS K 8180

  塩酸(試薬)

JIS K 8202

  塩化

1

10-

フェナントロリニウム一水和物(試薬)

JIS K 8355

  酢酸(試薬)

JIS K 8576

  水酸化ナトリウム(試薬)

JIS K 8622

  炭酸水素ナトリウム(試薬)

(重炭酸ナトリウム)

JIS K 8625

  炭酸ナトリウム(無水)

(試薬)

JIS K 8789

1

10-

フェナントロリン一水和物(

o-

フェナントロリン)

(試薬)

JIS K 8951

  硫酸(試薬)

JIS K 8962

  硫酸カリウム(試薬)

JIS K 8978

  硫酸第一鉄(試薬)

JIS K 8979

  硫酸第一鉄アンモニウム(モール塩)

(試薬)

JIS Z 2616

  金属材料の硫黄定量方法通則

JIS Z 8401

  数値の丸め方


9

K 1402-1992

クロム塩類

JIS

改正原案作成委員会  構成表

氏名

所属

(委員長)

岸      松  平

武蔵工業大学

寺  西  大三郎

通商産業省基礎産業局

細  川  幹  夫

工業技術院標準部

田  坂  勝  芳

工業技術院標準部

佐  藤  邦  弘

日本化学工業株式会社生産管理部

星  野  重  夫

武蔵工業大学

池  田  順  一

財団法人日本規格協会

小  口  順一郎

大森クローム工業株式会社

横  川  市  次

株式会社ニッピ皮革センター

菊  池  茂  夫

菊池色素工業株式会社技術部

平  手  直  之

株式会社東芝総合研究所材料応用技術センター

篠  塚      清

堺化学工業株式会社

室  井  俊一郎

日本電工株式会社

三  浦  礼  司

東ソー株式会社山形工場

桜  井  俊  彦

カリ塩懇話会

(事務局)

佐々木  一  郎

日本無機薬品協会

分科会  構成表

氏名

所属

(分科会主査)

佐  藤  邦  弘

日本化学工業株式会社生産管理部

星  野  重  夫

武蔵工業大学

田  坂  勝  芳

工業技術院標準部

小  口  順一郎

大森クローム工業株式会社

室  井  俊一郎

日本電工株式会社

三  浦  礼  司

東ソー株式会社山形工場

桜  井  俊  彦

カリ塩懇話会

佐々木  一  郎

日本無機薬品協会

岸  岡  佑  之

日本化学工業株式会社亀戸工場

新  井      捷

日本化学工業株式会社徳山工場

加  藤  良  蔵

日本電工株式会社研究所