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K 0170-9

:2011

(1)

目  次

ページ

序文 

1

1

  適用範囲

1

2

  引用規格

1

3

  用語及び定義 

2

4

  共通事項

2

4.1

  一般

2

4.2

  水 

2

4.3

  試薬

2

4.4

  ガラス器具 

3

5

  試料

3

5.1

  試料の採取 

3

5.2

  試料の取扱い 

3

6

  全シアンの測定 

3

6.1

  原理

3

6.2

  妨害物質 

3

6.3

  測定方法の種類並びに試薬及び装置 

3

6.4

  測定操作 

10

6.5

  濃度の計算 

11

7

  シアン化物の測定

11

7.1

  原理

11

7.2

  妨害物質 

11

7.3

  測定方法の種類並びに試薬及び装置 

11

7.4

  測定操作 

19

7.5

  濃度の計算 

19

8

  結果の表記 

20

9

  試験報告書 

20

附属書 JA(参考)JIS と対応国際規格との対比表 

21


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(2)

まえがき

この規格は,工業標準化法第 12 条第 1 項の規定に基づき,社団法人日本環境測定分析協会(JEMCA)

及び財団法人日本規格協会(JSA)から工業標準原案を具して日本工業規格を制定すべきとの申出があり,

日本工業標準調査会の審議を経て,経済産業大臣が制定した日本工業規格である。

この規格は,著作権法で保護対象となっている著作物である。

この規格の一部が,特許権,出願公開後の特許出願又は実用新案権に抵触する可能性があることに注意

を喚起する。経済産業大臣及び日本工業標準調査会は,このような特許権,出願公開後の特許出願及び実

用新案権に関わる確認について,責任はもたない。

JIS K 0170

の規格群には,次に示す部編成がある。

JIS

K

0170-1

  第 1 部:アンモニア体窒素

JIS

K

0170-2

  第 2 部:亜硝酸体窒素及び硝酸体窒素

JIS

K

0170-3

  第 3 部:全窒素

JIS

K

0170-4

  第 4 部:りん酸イオン及び全りん

JIS

K

0170-5

  第 5 部:フェノール類

JIS

K

0170-6

  第 6 部:ふっ素化合物

JIS

K

0170-7

  第 7 部:クロム(VI)

JIS

K

0170-8

  第 8 部:陰イオン界面活性剤

JIS

K

0170-9

  第 9 部:シアン化合物


日本工業規格

JIS

 K

0170-9

:2011

流れ分析法による水質試験方法−

第 9 部:シアン化合物

Testing methods for water quality by flow analysis-

Part 9: Cyanide compounds

序文 

この規格は,2002 年に第 1 版として発行された ISO 14403 を基とし,国内で使用されている装置などに

適用させるために,技術的内容を変更して作成した日本工業規格である。

なお,この規格で側線又は点線の下線を施してある箇所は,対応国際規格を変更している事項である。

変更の一覧表にその説明を付けて,

附属書 JA に示す。

適用範囲 

この規格は,工業用水,工場排水などに含まれるシアン化合物を,4-ピリジンカルボン酸-ジメチルバル

ビツール酸又は 4-ピリジンカルボン酸-ピラゾロン吸光光度法による流れ分析法を用いて定量するための

方法について規定する。表層水,地下水,浸出水などにも適用できる。

なお,懸濁物の多い試料には適用しない。

注記  この規格の対応国際規格及びその対応の程度を表す記号を,次に示す。

ISO 14403:2002

,Water quality−Determination of total cyanide and free cyanide by continuous flow

analysis(MOD)

なお,対応の程度を表す記号“MOD”は,ISO/IEC Guide 21-1 に基づき,

“修正している”

ことを示す。

警告  試薬の取扱いは,関係法令,規則などに従い,十分注意する。

引用規格 

次に掲げる規格は,この規格に引用されることによって,この規格の規定の一部を構成する。これらの

引用規格は,その最新版(追補を含む。

)を適用する。

JIS K 0050

  化学分析方法通則

JIS K 0094

  工業用水・工場排水の試料採取方法

JIS K 0101

  工業用水試験方法

JIS K 0102

  工場排水試験方法

JIS K 0115

  吸光光度分析通則

JIS K 0126

  流れ分析通則

JIS K 0211

  分析化学用語(基礎部門)

JIS K 0215

  分析化学用語(分析機器部門)


2

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JIS K 0557

  用水・排水の試験に用いる水

JIS K 8180

  塩酸(試薬)

JIS K 8283

  くえん酸一水和物(試薬)

JIS K 8295

  グリセリン(試薬)

JIS K 8318

  p-トルエンスルホンクロロアミドナトリウム三水和物(試薬)

JIS K 8443

  シアン化カリウム(試薬)

JIS K 8500

  N,N-ジメチルホルムアミド(試薬)

JIS K 8576

  水酸化ナトリウム(試薬)

JIS K 8801

  ヘキサシアノ鉄(III)酸カリウム(試薬)

JIS K 8809

  フタル酸水素カリウム(試薬)

JIS K 8953

  硫酸亜鉛七水和物(試薬)

JIS K 9001

  チオシアン酸カリウム(試薬)

JIS K 9005

  りん酸(試薬)

JIS K 9007

  りん酸二水素カリウム(試薬)

JIS K 9020

  りん酸水素二ナトリウム(試薬)

JIS K 9548

  3-メチル-1-フェニル-5-ピラゾロン(試薬)

JIS R 3503

  化学分析用ガラス器具

JIS R 3505

  ガラス製体積計

用語及び定義 

この規格で用いる主な用語及び定義は,JIS K 0101JIS K 0102JIS K 0115JIS K 0126JIS K 0211

及び JIS K 0215 によるほか,次による。

3.1 

シアン化合物 

水中のシアン化物イオン,シアノ錯体などの総称。前処理の条件によってシアン化水素を発生するシア

ン化合物が異なることから,全シアンとシアン化物とに区別して測定する。全シアン(Total Cyanide)は

シアン化合物のうち,紫外線照射・蒸留(pH3.8)又は加熱蒸留(pH2.0 以下)によってシアン化物イオン

となるものであり,シアン化物(Free Cyanide)はシアン化合物のうち,シアン化物イオン又は加熱蒸留

(pH3.8 又は酢酸亜鉛存在下で pH5.5)

,ガス拡散(pH3.8)若しくは通気法(pH5.0)によってシアン化物

イオンとなるものであり,遊離シアンともいう。

共通事項 

4.1 

一般 

化学分析に共通する一般事項は,JIS K 0050 による。流れ分析に関わる一般要求事項は,JIS K 0126 

よる。

4.2 

 

この規格で用いる水は,JIS K 0557 に規定する A3 又は A4 の水とする。

4.3 

試薬 

試薬は,日本工業規格に規定されているもので,試験に支障のないものを用いる。日本工業規格に規定

されていない試薬を用いる場合は,試験に支障のないものを用いる。試薬ブランクは,定期的に確認する。


3

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注記  試薬類の溶液名称の後に括弧で示す濃度は,標準液以外は,概略の濃度である。

4.4 

ガラス器具 

ガラス器具類は,特に指定しない場合,JIS R 3503 及び JIS R 3505 に規定するものを用いる。

試料 

5.1 

試料の採取 

試料の採取,試料容器,採水器及び採取操作は,JIS K 0094 による。試料容器は,共栓ポリエチレン瓶

又は共栓ガラス瓶を用いる。

化学的に不活性な,共栓ポリプロピレン瓶,共栓ポリスチレン瓶又は共栓ポリカーボネート瓶を用いて

もよい。

5.2 

試料の取扱い 

試験は,試料採取後,直ちに行う。試験を直ちに行えない場合は,JIS K 0102 の 3.3(試料の保存処理)

b) 5)

によって保存処理を行い,できるだけ早く試験する。

全シアンの測定 

6.1 

原理 

流れの中で,試料を pH3.8 のくえん酸酸性下で紫外線照射・蒸留,又は pH2 のりん酸酸性下で加熱・蒸

留して,試料中のシアン化合物を分解してシアン化水素として留出させる。これを pH 調節した緩衝液と

混合した後,クロラミン T 溶液と混合し,塩化シアンとする。次に 4-ピリジンカルボン酸-ジメチルバル

ビツール酸溶液又は 4-ピリジンカルボン酸-ピラゾロン溶液と混合し,

生成した青い色の化合物の 600∼640

nm の吸光度を測定し,全シアンを定量する。

定量範囲:CN

:0.01∼1 mg/L

注記  装置及び測定条件によって異なるが,繰返し性は,相対標準偏差(%)で表し 10 %以下である。

6.2 

妨害物質 

試料の塩類濃度が 10 g/L 以上になると,蒸留によって塩類が析出するため,あらかじめ希釈する。

残留塩素などの酸化性物質,硫化物などの還元性物質が含まれている場合は,JIS K 0102 の 3.3(試料の

保存処理)b) 5)  によってあらかじめ除去する。

6.3 

測定方法の種類並びに試薬及び装置 

6.3.1 

測定方法の種類 

測定方法の種類は,

表 による。


4

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表 1−測定方法の種類 

箇条

測定方法の

種類

試薬及び

試薬溶液

の調製

装置

測定操作

濃度の

計算

結果の

表記

試験

報告書

紫外線照射・

蒸留(pH3.8)
− 4- ピ リ ジ ン
カルボン酸・

ジメチルバル
ビツール酸発
色 CFA 法

6.3.2.1 6.3.2.2 

加熱・蒸留(pH 
2 以下)−4-ピ
リジンカルボ
ン酸・ピラゾ
ロン発色 CFA

6.3.3.1 6.3.3.2 

6.4 6.5  8  9 

注記 CFA は連続流れ分析を指す。

6.3.2 

紫外線照射・蒸留(pH3.8)−4-ピリジンカルボン酸・ジメチルバルビツール酸発色 CFA  

6.3.2.1 

試薬及び試薬溶液の調製 

6.3.2.1.1 

試薬 

試薬は,次による。

a)

塩酸  JIS K 8180 に規定するもの。

b)

水酸化ナトリウム  JIS K 8576 に規定するもの。

c)

ポリオキシエチレンドデシルエーテル

d)

くえん酸一水和物  JIS K 8283 に規定するもの。

e)

フタル酸水素カリウム  JIS K 8809 に規定するもの。

f)

p-

トルエンスルホンクロロアミドナトリウム三水和物  JIS K 8318 に規定するもの。

g)  1,3-

ジメチルバルビツール酸

h)  4-

ピリジンカルボン酸

i)

シアン化カリウム  JIS K 8443 に規定するもの。

6.3.2.1.2 

試薬溶液の調製 

試薬溶液の調製は,次による。

a) 

塩酸(1 mol/L)  塩酸 10 mL をとり,水を加えて 120 mL とする。

b) 

水酸化ナトリウム溶液(2.5 mol/L)  水酸化ナトリウム 100 g を水に溶かし 1 000 mL とする。

c) 

水酸化ナトリウム溶液(1 mol/L)  水酸化ナトリウム 40 g を水に溶かし 1 000 mL とする。

d) 

水酸化ナトリウム溶液(0.01 mol/L)  水酸化ナトリウム溶液(1 mol/L)10 mL をとり,水を加えて

1 000 mL とする。

e) 

ポリオキシエチレンドデシルエーテル溶液  ポリオキシエチレンドデシルエーテル 30 g を水 100 mL

に溶かす。

f) 

蒸留用緩衝液(pH3.8)  くえん酸一水和物 50 g を水 350 mL に溶かした後,水酸化ナトリウム溶液(2.5


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mol/L)120 mL を加える。塩酸(1 mol/L)又は水酸化ナトリウム溶液(1 mol/L)で pH を 3.8 に調節

した後,水で 500 mL とする。

g) 

発色用緩衝液(pH5.2)  水酸化ナトリウム 2.3 g  及びフタル酸水素カリウム 20.5 g を水 500 mL に加

えて溶かし,水で約 975 mL にする。塩酸(1 mol/L)又は水酸化ナトリウム溶液(1 mol/L)で pH5.2

に調節した後,水で 1 000 mL にし,ポリオキシエチレンドデシルエーテル溶液 1 mL を加える。

h) 

クロラミン 溶液  p-トルエンスルホンクロロアミドナトリウム三水和物 2.0 g に水を加えて 1 000

mL にする。

i) 

発色溶液(pH5.2)  水酸化ナトリウム 7.0 g を水 500 mL に加えて溶かした後,1,3-ジメチルバルビツ

ール酸 16.8 g 及び 4-ピリジンカルボン酸 13.6 g を加えて溶かし,水で約 975 mL にする。塩酸(1 mol/L)

又は水酸化ナトリウム溶液(1 mol/L)で pH5.2 に調節した後,水を加えて 1 000 mL にする。

溶解を促進するためには約 30  ℃に加熱し,スターラで約 1 時間かき混ぜる。不溶物がある場合はろ

紙 5 種 B でろ過する。

j) 

サンプラーリンス溶液  水 1 000 mL にポリオキシエチレンドデシルエーテル溶液 2 mL を加える。

k) 

シアン化物イオン標準液(CN

100 mg/L

)  シアン化カリウム 250 mg を水酸化ナトリウム溶液(0.01

mol/L)に溶かし,全量フラスコ 1 000 mL に移し入れ,水酸化ナトリウム溶液(0.01 mol/L)を標線ま

で加える。

この溶液の濃度の標定については JIS K 0102 の 38.2(ピリジン-ピラゾロン吸光光度法)a) 7)  によ

る。

l) 

シアン化物イオン標準液(CN

10 mg/L

)  全量フラスコ 100 mL にシアン化物イオン標準液(CN

100 mg/L)10 mL をとり,水酸化ナトリウム溶液(0.01 mol/L)を標線まで加える。使用時に調製する。

m) 

シアン化物イオン標準液(CN

1 mg/L

)  全量フラスコ 100 mL にシアン化物イオン標準液(CN

10 mg/L)10 mL をとり,水酸化ナトリウム溶液(0.01 mol/L)を標線まで加える。使用時に調製する。

6.3.2.2 

装置 

装置の基本構成は,次による(

図 参照)。

a) 

送液部  脈流の小さいポンプを用いる。

b) 

試料導入部  試料導入に対してよい再現性が得られるものを用いる。

c) 

紫外線分解器 

UV ランプとコイルとの組合せは,次の 1)  又は 2)  による。

1)

極大波長 351 nm をもった UV ランプ(バンド幅 45 nm 以下,出力 8∼12 W)と石英製ガラスのコイ

ル又はふっ化樹脂(PTFE)製のコイルとで構成する。コイルは,容量約 4 mL,肉厚 1 mm 以下,

内径 1∼2 mm とする。

2)

極大波長 312 nm±5 nm をもった UV ランプ(出力 8∼12 W)とほうけい酸製ガラスのコイルとで構

成する。コイルは,容量約 14 mL,肉厚 1 mm 以下,及び内径 2 mm とする。

注記 UV ランプから放射される波長 290 nm 以下の光は,チオシアン化物イオンをシアン化物イ

オンに分解することがあるので使用しない。

d) 

蒸留器  加熱器及び蒸留ユニットから構成され,加熱温度 125  ℃に設定可能なものを用いる。

e) 

反応部  化学的に不活性な内径約 0.5∼2.0 mm の管で,デッドボリュームのできるだけ小さなガラス

製又は合成樹脂製の部品及び 37  ℃の温度に加熱保持できる恒温槽から構成する。

f) 

検出部  波長 600 nm 付近が測定可能な吸光光度検出器を用いる。

g) 

記録部  検出器からの信号を記録できるものを用いる。


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R1:蒸留用緩衝液(pH3.8) 
R2:水 
R3:発色用緩衝液(pH5.2) 
R4:クロラミン T 溶液 
R5:発色溶液(pH5.2) 
S:試料又はサンプラーリンス溶液 
1:ポンプ 
2:セグメントガス(空気) 
3:反応コイル(内径 1 mm,長さ 0.5 m) 
4:紫外線分解器(UV ランプ 351 nm) 
5:反応コイル(石英製又は PTFE 製で容量 4 mL) 
6:恒温槽(30  ℃) 
7:反応コイル 
8:加熱器(125  ℃) 
9:蒸留ユニット 
10:留出液 
11:恒温槽(37  ℃) 
12:反応コイル(内径 1 mm,長さ 1 m) 
13:検出器(吸収セル  光路長 5 cm,波長 600 nm) 
14:廃液

図 1−紫外線照射・蒸留(pH3.8)−4-ピリジンカルボン酸・ジメチルバルビツール酸発色 CFA 法の 

システム例 


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6.3.3 

加熱・蒸留(pH2 以下)−4-ピリジンカルボン酸・ピラゾロン発色 CFA  

6.3.3.1 

試薬及び試薬溶液の調製 

6.3.3.1.1 

試薬 

試薬は,次による。

a) 

塩酸  6.3.2.1.1 a)  による。

b) 

水酸化ナトリウム  6.3.2.1.1 b)  による。

c) 

ポリオキシエチレンドデシルエーテル  6.3.2.1.1 c)  による。

d) 

りん酸  JIS K 9005 に規定するもの。

e) 

りん酸二水素カリウム  JIS K 9007 に規定するもの。

f) 

p-

トルエンスルホンクロロアミドナトリウム三水和物  6.3.2.1.1 f)  による。

g)  N,N-

ジメチルホルムアミド  JIS K 8500 に規定するもの。

h) 4-

ピリジンカルボン酸  6.3.2.1.1 h)  による。

i) 3-

メチル-1-フェニル-5-ピラゾロン  JIS K 9548 に規定するもの。

j) 

グリセリン  JIS K 8295 に規定するもの。

k) 

シアン化カリウム  6.3.2.1.1 i)  による。

l) 4-

ピリジンカルボン酸ナトリウム四水和物 

6.3.3.1.2 

試薬溶液の調製 

試薬溶液の調製は,次による。

a) 

塩酸(1 mol/L)  6.3.2.1.2 a)  による。

b) 

水酸化ナトリウム溶液(5 mol/L)  水酸化ナトリウム 200 g を水約 800 mL に溶かし,溶液を室温ま

で冷却した後,水で 1 000 mL とする。

c) 

水酸化ナトリウム溶液(1 mol/L)  6.3.2.1.2 c)  による。

d) 

水酸化ナトリウム溶液(0.01 mol/L)  6.3.2.1.2 d)  による。

e) 

ポリオキシエチレンドデシルエーテル溶液  6.3.2.1.2 e)  による。

f) 

蒸留溶液(pH2)  水約 100 mL に水酸化ナトリウム溶液(5 mol/L)225 mL を徐々に加え,更に,り

ん酸 100 mL を少しずつ加える。溶液を室温まで冷却した後,水で 500 mL とする。この溶液とグリセ

リンの 500 mL とを混合する。

注記  調製操作は,発熱を伴うので注意する。

g) 

発色用緩衝液(pH7.2)  りん酸二水素カリウム 46.0 g 及び水酸化ナトリウム 8.0 g を水に溶かし 1 000

mL とした後,ポリオキシエチレンドデシルエーテル溶液 2 mL を加える。

h) 

吸収溶液  水酸化ナトリウム溶液(0.01 mol/L)100 mL にポリオキシエチレンドデシルエーテル溶液

1 mL を加える。

i) 

クロラミン 溶液  p-トルエンスルホンクロロアミドナトリウム三水和物 0.1 g を水に溶かし 100 mL

とする。使用時に調製する。

j) 4-

ピリジンカルボン酸-ピラゾロン溶液  3-メチル-1-フェニル-5-ピラゾロン 1.5 g を N,N-ジメチルホル

ムアミド 20 mL に溶かす。別に,水約 150 mL に水酸化ナトリウム 1.5 g を溶かし,更に 4-ピリジンカ

ルボン酸 3.5 g を溶かす。両液を合わせた後,塩酸(1 mol/L)又は水酸化ナトリウム(1 mol/L)で pH

を 7.2±0.2 に調節し,水を加えて全量 200 mL とする。

4-ピリジンカルボン酸に代えて 4-ピリジンカルボン酸ナトリウム四水和物を用いることができる。

水約 150 mL に 4-ピリジンカルボン酸ナトリウム四水和物 4 g を溶かす。この溶液と 3-メチル-1-フェ


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ニル-5-ピラゾロン 1.5 g を N,N-ジメチルホルムアミド 20 mL に溶かした溶液とを混合した後,塩酸(1

mol/L)又は水酸化ナトリウム(1 mol/L)で pH を 7.2±0.2 に調節し,水で全量を 200 mL とする。こ

れらの溶液は,冷暗所で保存する。

k) 

シアン化物イオン標準液(CN

100 mg/L

)  6.3.2.1.2 k)  による。

l) 

シアン化物イオン標準液(CN

10 mg/L

)  6.3.2.1.2 l)  による。

m) 

シアン化物イオン標準液(CN

1 mg/L

)  6.3.2.1.2 m)  による。

6.3.3.2 

装置 

装置の基本構成は,次による(

図 参照)。

a) 

送液部  6.3.2.2 a)  による。

b) 

試料導入部  6.3.2.2 b)  による。

c) 

蒸留器  加熱器と蒸留ユニットとから構成され,加熱温度を 145  ℃まで設定できるもの。

d) 

反応部  化学的に不活性な内径約 0.5∼2.0 mm の管でデッドボリュームのできるだけ小さなガラス製

又は合成樹脂製の部品及び 60  ℃の温度に加熱保持できる恒温槽から構成する。

e) 

検出部  波長 638 nm 付近での測定が可能な吸光光度検出器を用いる。

f) 

記録部  6.3.2.2 g)  による。


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R1:蒸留溶液(pH2) 
R2:吸収溶液 
R3:発色用緩衝液(pH7.2) 
R4:クロラミン T 溶液 
R5:4-ピリジンカルボン酸-ピラゾロン溶液 
S:試料又は水 
1  ポンプ 
2  セグメントガス(空気) 
3  反応コイル(内径 2 mm,長さ 0.5 m) 
4  加熱器(145  ℃) 
5  蒸留ユニット 
6  留出液 
7  恒温槽(60  ℃) 
8  反応コイル(内径 2 mm,長さ 2.5 m) 
9  検出器  (吸収セル  光路長 5 cm,波長 638 nm) 
10  廃液

図 2−加熱・蒸留(pH2 以下)−4-ピリジンカルボン酸・ピラゾロン発色 CFA 法のシステム例 


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:2011

6.4 

測定操作 

6.4.1 

測定の準備 

分析装置及び検出器を作動できる状態にし,装置の加熱器を規定の温度に加熱し,同時にポンプを始動

させ,水及び蒸留試薬溶液を流し始める。蒸留ユニットの凝縮器の壁に,一様な水が凝縮するのを確認す

るまでは,流路に水及び蒸留試薬溶液を流す。確認後,流路を水から試薬溶液に切り替えて,ベースライ

ンが安定するまで待つ。この間,流れの気泡の間隔が乱れていないことを確認する。ベースラインのドリ

フトなどが結果に支障を与えないことを確認する。また,十分な S/N 比が得られることを確認する。

6.4.2 

感度調節 

試料中の分析種による応答が適切になるように,検出器の感度を調節する。

6.4.3 

繰返し性の確認 

使用する検量線の中間濃度の検量線用標準液を繰り返し 5 回以上測定し,繰返し性(相対標準偏差,%)

が 10 %以下であることを確認する。

6.4.4 

回収率の確認 

6.4.4.1 

確認用試薬及び試薬の調製 

a) 

水酸化ナトリウム  6.3.2.1.1 b)  による。

b) 

チオシアン酸カリウム  JIS K 9001 に規定するもの。

c) 

ヘキサシアノ鉄(III)酸カリウム  JIS K 8801 に規定するもの。

6.4.4.2 

試薬溶液の調製 

a) 

水酸化ナトリウム溶液(0.01 mol/L)  6.3.2.1.2 d)  による。

b) 

チオシアン酸カリウム溶液(CN

100 mg/L

)  チオシアン酸カリウム 373 mg を水酸化ナトリウム

溶液(0.01 mol/L)に溶かし,全量フラスコ 1 000 mL に移し入れ,水酸化ナトリウム溶液(0.01 mol/L)

を標線まで加える。この溶液は,冷暗所で保存する。

c) 

ヘキサシアノ鉄(III)酸カリウム溶液(CN

10 mg/L

)  ヘキサシアノ鉄(III)酸カリウム 21.1 mg

±0.1 を水酸化ナトリウム溶液(0.01 mol/L)に溶かし,全量フラスコ 1 000 mL に移し入れ,水酸化ナ

トリウム溶液(0.01 mol/L)を標線まで加える。この溶液は,冷暗所で保存する。

6.4.4.3 

回収率の確認 

次の方法で,回収率の確認を行う。

a) 

チオシアン酸カリウム溶液(CN

:100 mg/L)を水酸化ナトリウム溶液(0.01 mol/L)で希釈し,これ

を用いて測定を行う。得られた測定値から求めた回収率が,1 %以下であることを確認する。

b) 

ヘキサシアノ鉄(III)酸カリウム溶液(CN

:10 mg/L)を水酸化ナトリウム溶液(0.01 mol/L)で希

釈し,これを用いて測定を行う。得られた測定値から求めた回収率が,90 %以上であることを確認す

る。

6.4.5 

検量線の作成 

試料中の分析種の濃度に応じて検量線の適用範囲を決定する。6.3.2.1.2 l)  又は 6.3.2.1.2 m)  のシアン化

物イオン標準液を選択し,水酸化ナトリウム溶液(0.01 mol/L)で希釈して 5 段階以上の濃度の検量線用標

準液を調製し,測定に用いる分析条件で,各々の検量線用標準液を測定する。検量線用標準液の濃度と吸

光度又はその比例値のピーク面積若しくはピーク高さとの関係線を作成する。

検量線の作成は,試料測定時に行い,試料の分析条件と同じでなければならない。

6.4.6 

試料の測定 

検量線作成時と同じ分析条件で試料を測定する。測定値が検量線の範囲を超えた場合は,試料を希釈す


11

K 0170-9

:2011

るか又は試料の採取量を少なくする。

試料測定時には,測定の妥当性を確認するために,10∼20 試料の測定ごとに検量線の作成に用いた最低

濃度及び最高濃度の検量線用標準液を測定し,検量線作成時の検量線用標準液の応答と比較して測定の結

果に支障を与えないことを確認する。また,各試料の測定時のピーク形状に異常がなく,ベースラインの

変動が測定の結果に支障を与えないことを確認する。

6.5 

濃度の計算 

濃度の計算は,6.4.5 で作成した検量線を用いる。検量線は,外挿して用いてはならない。

シアン化物の測定 

7.1 

原理 

JIS K 0102

の 38.1.1.1(通気法)又は JIS K 0102 の 38.1.1.2(加熱蒸留法)で前処理した試料又は連続的

な流れの中で,弱酸性条件下で蒸留処理又はガス拡散処理をした試料に適用する。

フローインジェクション分析(以下,FIA という。

)では,細管中を連続して流れているキャリヤー溶液

中に前処理した試料を注入し,連続流れ分析(以下,CFA という。

)では,発色用緩衝液の流れと前処理

した試料とを混合する。これとクロラミン T 溶液とを流れの中で混合し,シアン化水素を塩化シアンとす

る。次に 4-ピリジンカルボン酸-ジメチルバルビツール酸溶液又は 4-ピリジンカルボン酸-ピラゾロン溶液

と混合させる。反応によって生成した青い色の化合物の 600∼640 nm 付近の吸光度を測定しシアン化物イ

オンを定量する。

定量範囲:CN

:0.01∼1 mg/L

注記  装置及び測定条件によって異なるが,繰返し性は,相対標準偏差(%)で表し 10 %以下である。

7.2 

妨害物質 

6.2

による。

7.3 

測定方法の種類並びに試薬及び装置 

7.3.1 

測定方法の種類 

測定方法の種類は,

表 による。


12

K 0170-9

:2011

表 2−測定方法の種類 

箇条

測定方法の

種類

試薬及び

試薬溶液

の調製

装置

測定操作

濃度の

計算

結果の

表記

試験

報告書

4- ピ リ ジ ン カ
ルボン酸・ピ
ラゾロン発色
FIA 法

7.3.2.1 7.3.2.2 

蒸留(pH3.8)
− 4- ピ リ ジ ン

カルボン酸・
ジメチルバル
ビツール酸発

色 CFA 法

7.3.3.1 7.3.3.2 

ガス拡散(pH 
3.8)−4-ピリ
ジンカルボン
酸・ジメチル

バルビツール
酸発色 CFA 法

7.3.4.1 7.3.4.2 

4- ピ リ ジ ン カ
ルボン酸・ピ
ラゾロン発色
CFA 法

7.3.5.1 7.3.5.2 

7.4 7.5  8  9 

7.3.2 4-

ピリジンカルボン酸・ピラゾロン発色 FIA  

7.3.2.1 

試薬及び試薬溶液の調製 

7.3.2.1.1 

試薬 

試薬は,次による。

a) 3-

メチル-1-フェニル-5-ピラゾロン  6.3.3.1.1 i)  による。

b) 4-

ピリジンカルボン酸ナトリウム四水和物  6.3.3.1.1 l)  による。

c) 

p-

トルエンスルホンクロロアミドナトリウム三水和物  6.3.2.1.1 f)  による。

d)  N,N-

ジメチルホルムアミド  6.3.3.1.1 g)  による。

e) 

りん酸二水素カリウム  6.3.3.1.1 e)  による。

f) 

りん酸水素二ナトリウム  JIS K 9020 に規定するもの。

g) 

シアン化カリウム  6.3.2.1.1 i)  による。

h) 

水酸化ナトリウム  6.3.2.1.1 b)  による。

7.3.2.1.2 

試薬溶液の調製 

試薬溶液の調製は,次による。調製された溶液は,必要に応じて脱気を行う。

a) 

緩衝液  りん酸二水素カリウム 3.4 g 及びりん酸水素二ナトリウム 3.5 g を水に溶かして 1 000 mL とす

る。キャリヤー溶液として用いる。

b) 

クロラミン 溶液  p-トルエンスルホンクロロアミドナトリウム三水和物 0.5 g を a)  の緩衝液に溶か

して 500 mL とする。この溶液は,使用時に調製する。

c) 4-

ピリジンカルボン酸-ピラゾロン溶液  3-メチル-1-フェニル-5-ピラゾロン 2.5 g を,N,N-ジメチルホ


13

K 0170-9

:2011

ルムアミド 150 mL に溶かす。別に,4-ピリジンカルボン酸ナトリウム四水和物 11.0 g を水約 300 mL

に溶かし,両液を合わせ,水を加えて全量 500 mL とする。この溶液は,冷暗所で保存する。

d) 

水酸化ナトリウム溶液(0.01 mol/L)  6.3.2.1.2 d)  による。

e) 

シアン化物イオン標準液(CN

10 mg/L

)  6.3.2.1.2 l)  による。

f) 

シアン化物イオン標準液(CN

1 mg/L

)  6.3.2.1.2 m)  による。

7.3.2.2 

装置 

装置の基本構成は,次による(

図 参照)。

a) 

送液部  6.3.2.2 a)  による。

b) 

試料導入器  通常 6 方切替えバルブを用いる。試料注入量は,適切な量を選択する。必要に応じて自

動試料導入装置を用いることができる。

c) 

反応部  内径 0.5∼0.8 mm の四ふっ化エチレン樹脂などのふっ素樹脂製の管,化学的に不活性でデッ

ドボリュームのできるだけ小さな合成樹脂製のジョイントを用いて構成する。加熱部は温度を 40∼

100  ℃に設定できるものを用いる。

d) 

検出部  波長 640 nm 付近での測定が可能な吸光光度検出器を用いる。

e) 

記録部  6.3.2.2 g)  による。

C:キャリヤー溶液(緩衝液) 
R1:クロラミン T 溶液 
R2:4-ピリジンカルボン酸-ピラゾロン溶液 
S:試料 
1:ポンプ 
2:試料導入器(200

μL)

3:反応恒温槽(40  ℃) 
4:反応コイル 1(内径 0.5 mm,長さ 5 m) 
5:反応恒温槽(100  ℃) 
6:検出器(吸収セル  光路長 1∼2 cm,波長 638 nm) 
7:廃液

図 34-ピリジンカルボン酸・ピラゾロン発色 FIA 法のシステム例 

7.3.3 

蒸留(pH3.8)−4-ピリジンカルボン酸・ジメチルバルビツール酸発色 CFA  

7.3.3.1 

試薬及び試薬溶液の調製 

7.3.3.1.1 

試薬 

試薬は,次による。

a) 

塩酸  6.3.2.1.1 a)  による。


14

K 0170-9

:2011

b) 

水酸化ナトリウム  6.3.2.1.1 b)  による。

c) 

ポリオキシエチレンドデシルエーテル  6.3.2.1.1 c)  による。

d) 

硫酸亜鉛七水和物  JIS K 8953 に規定するもの。

e) 

フタル酸水素カリウム  6.3.2.1.1 e)  による。

f) 

p-

トルエンスルホンクロロアミドナトリウム三水和物  6.3.2.1.1 f)  による。

g) 1,3-

ジメチルバルビツール酸  6.3.2.1.1 g)  による。

h) 4-

ピリジンカルボン酸  6.3.2.1.1 h)  による。

i) 

シアン化カリウム  6.3.2.1.1 i)  による。

7.3.3.1.2 

試薬溶液の調製 

試薬溶液の調製は,次による。

a) 

塩酸(1 mol/L)  6.3.2.1.2 a)  による。

b) 

水酸化ナトリウム溶液(1 mol/L)  6.3.2.1.2 c)  による。

c) 

水酸化ナトリウム溶液(0.01 mol/L)  6.3.2.1.2 d)  による。

d) 

ポリオキシエチレンドデシルエーテル溶液  6.3.2.1.2 e)  による。

e) 

蒸留用緩衝液(pH3.8)  6.3.2.1.2 f)  による。

f) 

硫酸亜鉛溶液  硫酸亜鉛七水和物 10 g を水 750 mL で溶かし,水を加えて 1 000 mL とする。

g) 

発色用緩衝液(pH5.2)  6.3.2.1.2 g)  による。

h) 

クロラミン 溶液  6.3.2.1.2 h)  による。

i) 

発色溶液(pH5.2)  6.3.2.1.2 i)  による。

j) 

サンプラーリンス溶液  6.3.2.1.2 j)  による。

k) 

シアン化物イオン標準液(CN

10 mg/L

)  6.3.2.1.2 l)  による。

l) 

シアン化物イオン標準液(CN

1 mg/L

)  6.3.2.1.2 m)  による。

7.3.3.2 

装置 

装置の基本構成は,次による(

図 参照)。

a) 

送液部  6.3.2.2 a)  よる。

b) 

試料導入部  6.3.2.2 b)  による。

c) 

蒸留器  6.3.2.2 d)  による。

d) 

反応部  6.3.2.2 e)  による。

e) 

検出部  6.3.2.2 f)  による。

f) 

記録部  6.3.2.2 g)  による。


15

K 0170-9

:2011

R1:蒸留用緩衝液(pH3.8) 
R2:硫酸亜鉛溶液 
R3:発色用緩衝液(pH5.2) 
R4:クロラミン T 溶液 
R5:発色溶液(pH5.2) 
S:試料又はサンプラーリンス溶液 
1:ポンプ 
2:セグメントガス(空気) 
3:反応コイル(内径 1 mm,長さ 0.5 m) 
4:紫外線分解器(ランプの電源は OFF)

a)

5:反応コイル(石英製又は PTFE 製で容量 4 mL) 
6:恒温槽(30  ℃) 
7:反応コイル 
8:加熱器(125  ℃) 
9:蒸留ユニット 
10:留出液 
11:恒温槽(37  ℃) 
12:反応コイル(内径 1 mm,長さ 1 m) 
13:検出器(吸収セル  光路長 5 cm,波長 600 nm) 
14:廃液

a)

  全シアン分析と共用するためのもので,ここでは必要としない。

図 4−蒸留(pH3.8)−4-ピリジンカルボン酸・ジメチルバルビツール酸発色 CFA 法のシステム例 

7.3.4 

ガス拡散(pH3.8)−4-ピリジンカルボン酸・ジメチルバルビツール酸発色 CFA  

7.3.4.1 

試薬及び試薬溶液の調製 

7.3.4.1.1 

試薬 


16

K 0170-9

:2011

試薬は,次による。

a) 

塩酸  6.3.2.1.1 a)  による。

b) 

水酸化ナトリウム  6.3.2.1.1 b)  による。

c) 

ポリオキシエチレンドデシルエーテル  6.3.2.1.1 c)  による。

d) 

くえん酸一水和物  6.3.2.1.1 d)  による。

e) 

フタル酸水素カリウム  6.3.2.1.1 e)  による。

f) 

p-

トルエンスルホンクロロアミドナトリウム三水和物  6.3.2.1.1 f)  による。

g) 1,3-

ジメチルバルビツール酸  6.3.2.1.1 g)  による。

h) 4-

ピリジンカルボン酸  6.3.2.1.1 h)  による。

i) 

シアン化カリウム  6.3.2.1.1 i)  による。

7.3.4.1.2 

試薬溶液の調製 

a) 

塩酸(1 mol/L)  6.3.2.1.2 a)  による。

b) 

水酸化ナトリウム溶液(1 mol/L)  6.3.2.1.2 c)  による。

c) 

水酸化ナトリウム溶液(0.01 mol/L)  6.3.2.1.2 d)  による。

d) 

ポリオキシエチレンドデシルエーテル溶液  6.3.2.1.2 e)  による。

e) 

ガス拡散用緩衝液(pH3.8)  6.3.2.1.2 f)  による。

f) 

吸収液  水酸化ナトリウム溶液(1 mol/L)の 100 mL を水で 1 000 mL とする。

g) 

発色用緩衝液(pH5.2)  6.3.2.1.2 g)  による。

h) 

クロラミン 溶液  6.3.2.1.2 h)  による。

i) 

発色溶液(pH5.2)  6.3.2.1.2 i)  による。

j) 

サンプラーリンス溶液  6.3.2.1.2 j)  による。

k) 

シアン化物イオン標準液(CN

10 mg/L

)  6.3.2.1.2 l)  による。

l) 

シアン化物イオン標準液(CN

1 mg/L

)  6.3.2.1.2 m)  による。

7.3.4.2 

装置 

装置の基本構成は,次による(

図 参照)。

a) 

送液部  6.3.2.2 a)  による。

b) 

試料導入部  6.3.2.2 b)  による。

c) 

ガス拡散ユニット  孔径が 0.1∼1 μm,膜の厚さが 90∼200 μm の疎水性の膜がセットできるもの。

d) 

反応部  6.3.2.2 e)  による。

e) 

検出部  6.3.2.2 f)  による。

f) 

記録部  6.3.2.2 g)  による。


17

K 0170-9

:2011

R1:ガス拡散用緩衝液(pH3.8) 
R2:吸収液 
R3:発色用緩衝液(pH5.2) 
R4:クロラミン T 溶液 
R5:発色溶液 
S:試料又はサンプラーリンス溶液 
1:ポンプ 
2:セグメントガス(空気) 
3:反応コイル(内径 1 mm,長さ 0.5 m) 
4:紫外線分解器(ランプの電源は OFF) 
5:反応コイル(内径 2 mm,長さ 4.2 m) 
6:恒温槽(30  ℃) 
7:ガス拡散ユニット 
8:恒温槽(37  ℃) 
9:検出器  (吸収セル  光路長 5 cm,波長 600 nm) 
10:廃液

図 5−ガス拡散(pH3.8)−4-ピリジンカルボン酸・ジメチルバルビツール酸発色 CFA 法のシステム例 

7.3.5 4-

ピリジンカルボン酸・ピラゾロン発色 CFA  

7.3.5.1 

試薬及び試薬溶液の調製 

7.3.5.1.1 

試薬 

試薬は,次による。

a) 

塩酸  6.3.2.1.1 a)  による。

b) 

水酸化ナトリウム  6.3.2.1.1 b)  による。

c) 

ポリオキシエチレンドデシルエーテル  6.3.2.1.1 c)  による。

d) 

りん酸二水素カリウム  6.3.3.1.1 e)  による。

e) 

p-

トルエンスルホンクロロアミドナトリウム三水和物  6.3.2.1.1 f)  による。


18

K 0170-9

:2011

f) 

N,N-

ジメチルホルムアミド  6.3.3.1.1 g)  による。

g) 4-

ピリジンカルボン酸  6.3.2.1.1 h)  による。

h) 3-

メチル-1-フェニル-5-ピラゾロン  6.3.3.1.1 i)  による。

i) 

シアン化カリウム  6.3.2.1.1 i)  による。

7.3.5.1.2 

試薬溶液の調製 

試薬溶液の調製は,次による。

a) 

塩酸(1 mol/L)  6.3.2.1.2 a)  による。

b) 

水酸化ナトリウム溶液(1 mol/L)  6.3.2.1.2 c)  による。

c) 

水酸化ナトリウム溶液(0.01 mol/L)  6.3.2.1.2 d)  による。

d) 

ポリオキシエチレンドデシルエーテル溶液  6.3.2.1.2 e)  による。

e) 

発色用緩衝液(pH7.2)  6.3.3.1.2 g)  による。

f) 

クロラミン 溶液  6.3.3.1.2 i)  による。

g) 4-

ピリジンカルボン酸-ピラゾロン溶液  6.3.3.1.2 j)  による。

h) 

シアン化物イオン標準液(CN

10 mg/L

)  6.3.2.1.2 l)  による。

i) 

シアン化物イオン標準液(CN

1 mg/L

)  6.3.2.1.2 m)  による。

7.3.5.2 

装置 

装置の基本構成は,次による(

図 参照)。

a) 

送液部  6.3.2.2 a)  による。

b) 

試料導入部  6.3.2.2 b)  による。

c) 

反応部  6.3.3.2 d)  による。

d) 

検出部  6.3.3.2 e)  による。

e) 

記録部  6.3.2.2 g)  による。


19

K 0170-9

:2011

R1:発色用緩衝液(pH7.2) 
R2:クロラミン T 溶液 
R3:4-ピリジンカルボン酸-ピラゾロン溶液 
S:試料又は水 
1:ポンプ 
2:セグメントガス(空気) 
3:反応コイル(内径 2.0 mm 長さ 0.5 m) 
4:恒温槽(60  ℃)(内径 2 mm 長さ 2 m) 
5:反応コイル(内径 2.0 mm 長さ 2.5 m) 
6:検出器(吸収セル  光路長 5 cm,波長 638 nm) 
7:廃液

図 64-ピリジンカルボン酸・ピラゾロン発色 CFA 法のシステム例 

7.4 

測定操作 

7.4.1 

測定の準備 

分析装置及び検出器を作動できる状態にし,水及び試薬をポンプで送液し,ベースラインが安定するの

を待つ。この間,CFA 法では流れの気泡の間隔が乱れていないことを確認する。ベースラインのドリフト

などが測定の結果に支障を与えないことを確認する。また,十分な S/N 比が得られることを確認する。

7.4.2 

感度調節 

6.4.2

による。

7.4.3 

繰返し性の確認 

6.4.3

による。

7.4.4 

検量線の作成 

6.4.5

による。

7.4.5 

試料の測定 

6.4.6

による。

7.5 

濃度の計算 

濃度の計算は 7.4.4 で作成した検量線を用いる。検量線は外挿して用いてはならない。


20

K 0170-9

:2011

結果の表記 

6.5

又は 7.5 で求めた濃度を,シアン化物イオンとして mg/L で表す。

試験報告書 

試験報告書には,次の項目を記載する。

a)

この規格番号(JIS K 0170-9

b)

試料名

c)

使用した方法の概要

d)

使用した測定方法及び測定条件

e)

試料の前処理及び保存方法

f)

使用した装置(装置の製造業者及び形式)

g)

分析結果

h)

結果に影響を及ぼす可能性のある,この規格又は環境(条件など)の変更事項


附属書 JA

(参考)

JIS

と対応国際規格との対比表

JIS K 0170-9:2011

  流れ分析法による水質試験方法−第 9 部:シアン化合物

ISO 14403:2002

  Water quality−Determination of total cyanide and free cyanide by

continuous flow analysis

(I)JIS の規定

(III)国際規格の規定

(IV)JIS と国際規格との技術的差異の箇条
ごとの評価及びその内容

箇 条 番 号
及び題名

内容

(II) 
国際規格

番号

箇条番号

内容

箇 条 ご と
の評価

技術的差異の内容

(V)JIS と国際規格との技術的差
異の理由及び今後の対策

対象試料 
工 業 用 水 , 工 場 排
水,表層水,地下水,

浸出水

 1 地下水,飲料水,表層水,

排水,浸出水

変更

工業用水,工場排水を追加し,
飲料水を削除。

工業標準化法(JIS K 0102)によ
る。

1  適 用 範

懸 濁 物 の 多 い 試 料

には適用しない。

 3 100

μm 径以上の粒子をも

つ試料はろ紙を用いてろ
過処理をする。

変更

懸濁物の多い試料は,流路を詰

まらせるおそれがあることか
ら,そのような試料へは適用し
ないこととした。

我が国の事情による。

全シアン 
り ん 酸 酸 性 の pH2
以下,145  ℃におけ

る 加 熱 分 解 蒸 留 処
理したもの。

 3.1

ある種の有機シアン,フ
リーシアン,シアン化合
物及び金属錯体の総量で

ある。ただしコバルト錯
体及びチオシアン酸化合
物は含まない。

変更

くえん酸酸性の pH3.8 におい
て , 紫 外 線 に よ る 分 解 又 は
125  ℃における蒸留処理した
ものが併記されている。

我が国の事情による。

3  用 語 及
び定義

シアン化合物 

JIS K 0102

38.1.1.1 による通気
法又は JIS K 0102
の 38.1.1.2 による。

 3.2

シアンイオンと金属との
化合物で 7.3.3 及び 7.3.4

の測定方法で検出された
もの。

変更

紫外線による前処理をせず,く
えん酸酸性の pH3.8 において,
125  ℃における蒸留処理した
もの又はガス拡散処理したも
のが併記されている。

我が国の事情による。

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1

1


(I)JIS の規定

(III)国際規格の規定

(IV)JIS と国際規格との技術的差異の箇条
ごとの評価及びその内容

箇 条 番 号

及び題名

内容

(II) 
国際規格
番号

箇条番号

内容

箇 条 ご と

の評価

技術的差異の内容

(V)JIS と国際規格との技術的差
異の理由及び今後の対策

4  共 通 事

4.1  一般

追加

化学分析に共通する一般事項,

流れ分析に関わる一般要求事
項を追加。

JIS K 0050

及び JIS K 0126 によ

る。

 4.2

2

ISO 3696

を引用

変更

使 用 す る 水 に つ い て JIS K 

0557

に規定する水に変更。

JIS K 0557

による。

 4.3

試薬

追加

試験に使用する試薬について,

試験に支障ないものを用いる
ことを追加。

JIS K 0102

による。

 4.4

ガラス器具

追加

使用するガラス器具について

規定を追加。

JIS R 3503

及び JIS R 3505 によ

る。

5  試料 5.1

試料の採取

 
5.2  試料の取扱い

 8 0.1

mm を超える粒子の除

去及び pH 調整。

変更

懸濁物の多い試料には適用し

ない。 
試 料 の 採 取 に つ い て JIS K 

0094

に規定する方法に変更。

JIS K 0094

及び JIS K 0102 によ

る。 
我が国の事情による。 

6.3 及 び
7.3

塩 化 シ ア ン に 作 用
す る 呈 色 液 は そ れ
ぞ れ 異 な る の で 併

記とした。

 6.19.6

1,3-ジメチルバルビツー
ル酸及び 4-ピリジンカル
ボン酸を用いる。

変更

JIS

においては 3-メチル-1-フ

ェニル-5-ピラゾロン及び 4-ピ
リジンカルボン酸も用いるこ

ととした。技術的差異はないと
みなせる。

我が国の事情による。

JIS

と国際規格との対応の程度の全体評価:ISO 14403:2002,MOD

注記 1  箇条ごとの評価欄の用語の意味は,次による。

    −  追加……………… 国際規格にない規定項目又は規定内容を追加している。 
    −  変更……………… 国際規格の規定内容を変更している。

注記 2  JIS と国際規格との対応の程度の全体評価欄の記号の意味は,次による。

    −  MOD……………  国際規格を修正している。

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