>サイトトップへ >このカテゴリの一覧へ

K 0170-2

:2011

(1)

目  次

ページ

序文 

1

1

  適用範囲

1

2

  引用規格

1

3

  用語及び定義 

2

4

  共通事項

2

4.1

  一般

2

4.2

  水 

2

4.3

  試薬

2

4.4

  ガラス器具 

2

5

  試料

2

5.1

  試料の採取 

2

5.2

  試料の取扱い 

2

6

  亜硝酸体窒素の測定

3

6.1

  原理

3

6.2

  妨害物質 

3

6.3

  測定方法の種類並びに試薬及び装置 

3

7

  硝酸体窒素の測定

9

7.1

  原理

9

7.2

  妨害物質 

9

7.3

  測定方法の種類並びに試薬及び装置 

9

7.4

  還元カラム 

16

8

  測定操作

16

8.1

  測定の準備 

16

8.2

  感度調節 

17

8.3

  繰返し性の確認

17

8.4

  検量線の作成 

17

8.5

  試料の測定 

17

8.6

  濃度の計算 

17

9

  結果の表記 

17

10

  試験報告書 

17

附属書 JA(参考)JIS と対応国際規格との対比表 

18


K 0170-2

:2011

(2)

まえがき

この規格は,工業標準化法第 12 条第 1 項の規定に基づき,社団法人日本環境測定分析協会(JEMCA)

及び財団法人日本規格協会(JSA)から工業標準原案を具して日本工業規格を制定すべきとの申出があり,

日本工業標準調査会の審議を経て,経済産業大臣が制定した日本工業規格である。

この規格は,著作権法で保護対象となっている著作物である。

この規格の一部が,特許権,出願公開後の特許出願又は実用新案権に抵触する可能性があることに注意

を喚起する。経済産業大臣及び日本工業標準調査会は,このような特許権,出願公開後の特許出願及び実

用新案権に関わる確認について,責任はもたない。

JIS K 0170

の規格群には,次に示す部編成がある。

JIS

K

0170-1

  第 1 部:アンモニア体窒素

JIS

K

0170-2

  第 2 部:亜硝酸体窒素及び硝酸体窒素

JIS

K

0170-3

  第 3 部:全窒素

JIS

K

0170-4

  第 4 部:りん酸イオン及び全りん

JIS

K

0170-5

  第 5 部:フェノール類

JIS

K

0170-6

  第 6 部:ふっ素化合物

JIS

K

0170-7

  第 7 部:クロム(VI)

JIS

K

0170-8

  第 8 部:陰イオン界面活性剤

JIS

K

0170-9

  第 9 部:シアン化合物


日本工業規格

JIS

 K

0170-2

:2011

流れ分析法による水質試験方法−

第 2 部:亜硝酸体窒素及び硝酸体窒素

Testing methods for water quality by flow analysis-

Part 2: Nitrite nitrogen and nitrate nitrogen

序文 

この規格は,1996 年に第 1 版として発行された ISO 13395 を基とし,国内で使用されている装置などに

適用させるために,技術的内容を変更して作成した日本工業規格である。

なお,この規格で側線又は点線の下線を施してある箇所は,対応国際規格を変更している事項である。

変更の一覧表にその説明を付けて,

附属書 JA に示す。

適用範囲 

この規格は,工業用水,工場排水などに含まれる亜硝酸体窒素及び硝酸体窒素を吸光光度法による流れ

分析法を用いて定量するための方法について規定する。表層水,地下水,浸出水などにも適用できる。

なお,懸濁物の多い試料には適用しない。

注記  この規格の対応国際規格及びその対応の程度を表す記号を,次に示す。

ISO 13395:1996

,Water quality−Determination of nitrite nitrogen and nitrate nitrogen and the sum of

both by flow analysis (CFA and FIA) and spectrometric detection(MOD)

なお,対応の程度を表す記号“MOD”は,ISO/IEC Guide 21-1 に基づき,

“修正している”

ことを示す。

警告  試薬の取扱いは,関係法令,規則などに従い,十分注意する。

引用規格 

次に掲げる規格は,この規格に引用されることによって,この規格の規定の一部を構成する。これらの

引用規格は,その最新版(追補を含む。

)を適用する。

JIS K 0050

  化学分析方法通則

JIS K 0094

  工業用水・工場排水の試料採取方法

JIS K 0101

  工業用水試験方法

JIS K 0102

  工場排水試験方法

JIS K 0115

  吸光光度分析通則

JIS K 0126

  流れ分析通則

JIS K 0211

  分析化学用語(基礎部門)

JIS K 0215

  分析化学用語(分析機器部門)

JIS K 0557

  用水・排水の試験に用いる水


2

K 0170-2

:2011

JIS K 8019

  亜硝酸ナトリウム(試薬)

JIS K 8102

  エタノール(95)

(試薬)

JIS K 8107

  エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム二水和物(試薬)

JIS K 8116

  塩化アンモニウム(試薬)

JIS K 8180

  塩酸(試薬)

JIS K 8197

  N-1-ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩(試薬)

JIS K 8548

  硝酸カリウム(試薬)

JIS K 8576

  水酸化ナトリウム(試薬)

JIS K 8951

  硫酸(試薬)

JIS K 8983

  硫酸銅(II)五水和物(試薬)

JIS K 9005

  りん酸(試薬)

JIS K 9066

  スルファニルアミド(試薬)

JIS R 3503

  化学分析用ガラス器具

JIS R 3505

  ガラス製体積計

用語及び定義 

この規格で用いる主な用語及び定義は,JIS K 0101JIS K 0102JIS K 0115JIS K 0126JIS K 0211

及び JIS K 0215 による。

共通事項 

4.1 

一般 

化学分析に共通する一般事項は,JIS K 0050 による。流れ分析に関わる一般要求事項は,JIS K 0126 

よる。

4.2 

 

この規格で用いる水は,JIS K 0557 に規定する A3 又は A4 の水とする。

4.3 

試薬 

試薬は,日本工業規格に規定されているもので,試験に支障のないものを用いる。日本工業規格に規定

されていない試薬を用いる場合は,試験に支障のないものを用いる。試薬ブランクは,定期的に確認する。

注記  試薬類の溶液名称の後ろに括弧で示す濃度は,標準液以外は,概略の濃度である。

4.4 

ガラス器具 

ガラス器具類は,特に指定しない場合,JIS R 3503 及び JIS R 3505 に規定するものを用いる。

試料 

5.1 

試料の採取 

試料の採取,試料容器,採水器及び採取操作は,JIS K 0094 による。試料容器は,共栓ポリエチレン瓶

及び共栓ガラス瓶を用いる。

共栓ポリプロピレン瓶,共栓ポリスチレン瓶又は共栓ポリカーボネート瓶を用いてもよい。

5.2 

試料の取扱い 

試験は,試料採取後,直ちに行う。直ちに行えない場合は,JIS K 0102 の 3.3(試料の保存処理)b) 3)

によって保存処理し,できるだけ早く試験する。


3

K 0170-2

:2011

亜硝酸体窒素の測定 

6.1 

原理 

フローインジェクション分析(以下,FIA という。

)では,細管中を連続して流れているキャリヤー液中

に試料を注入する。連続流れ分析(以下,CFA という。

)では,試料と緩衝液とを細管中で連続的に混合

する。この流れをスルファニルアミド及び N-1-ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩を含む発色試薬溶液の

流れと混合させ,反応させる。ジアゾカップリング反応によって生成した赤い色のアゾ化合物の 540 nm

付近の吸光度を測定し,亜硝酸イオンを定量する。

定量範囲  N:0.01∼1 mg/L

注記  装置及び測定条件によって異なるが,繰返し性は,相対標準偏差(%)で表し 10 %以下である。

6.2 

妨害物質 

懸濁物は,流路を閉塞したり,吸光度検出の妨害となるため,メンブレンフィルターによるろ過又は透

析によって除去する。

界面活性剤及び高分子状有機物の共存は定量に妨害を与える。透析又は活性炭処理によって除去する。

試料に着色がある場合は,正の誤差となる。試料の吸光度を測定し,補正する。

6.3 

測定方法の種類並びに試薬及び装置 

6.3.1 

測定方法の種類 

測定方法の種類は,

表 による。

表 1−測定方法の種類

箇条 

測定方法の種類

試薬及び試薬
溶液の調製

装置

測定操作

濃度の

計算

結果の

表記

試験

報告書

りん酸酸性ナフチルエチ
レンジアミン発色 FIA 法

6.3.2.1 6.3.2.2 

塩酸酸性ナフチルエチレ
ンジアミン発色 FIA 法

6.3.3.1 6.3.3.2 

りん酸酸性ナフチルエチ
レンジアミン発色 CFA 法

6.3.4.1 6.3.4.2 

塩酸酸性ナフチルエチレ
ンジアミン発色 CFA 法

6.3.5.1 6.3.5.2 

8 8.6 9  10 

6.3.2 

りん酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色 FIA  

6.3.2.1 

試薬及び試薬溶液の調製 

6.3.2.1.1 

試薬 

試薬は,次による。

a)

スルファニルアミド  JIS K 9066 に規定するもの。

b)  N-1-

ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩  JIS K 8197 に規定するもの。

c)

りん酸  JIS K 9005 に規定するもの。

d)

亜硝酸ナトリウム  JIS K 8019 に規定するもの。

6.3.2.1.2 

試薬溶液の調製 

試薬溶液の調製は,次による。調製した溶液は,必要に応じて脱気を行う。

a)

キャリヤー液  水を用いる。


4

K 0170-2

:2011

b)

スルファニルアミド・N-1-ナフチルエチレンジアミン溶液  スルファニルアミド 5 g と N-1-ナフチル

エチレンジアミン二塩酸塩 0.5 g とを水に溶かし,これに,りん酸 50 mL を加え,水を加えて 500 mL

とする。この溶液は,着色ガラス瓶で冷暗所で保存する。

注記  スルファニルアミド溶液と N-1-ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩溶液とを別々に調製し

て,別々の流路とすることができる。

c)

亜硝酸体窒素標準液(N100 mg/L)  亜硝酸ナトリウムを 105∼110  ℃で約 4 時間乾燥し,デシケー

ター中で放冷する。その亜硝酸ナトリウムの純度を JIS K 8019 によって求め,NaNO

2

 100 %に対して

0.492 6 g に相当する亜硝酸ナトリウムをとり,水に溶かし,全量フラスコ 1 000 mL に移し入れ,水を

標線まで加える。この標準液は,冷暗所で保存する。

d)

亜硝酸体窒素標準液(N20 mg/L)  全量フラスコ 100 mL に,亜硝酸体窒素標準液(N:100 mg/L)

20 mL を正確にとり,水を標線まで加える。使用時に調製する。

e)

亜硝酸体窒素標準液(N1 mg/L)  全量フラスコ 100 mL に,亜硝酸体窒素標準液(N:100 mg/L)

1 mL を正確にとり,水を標線まで加える。使用時に調製する。

6.3.2.2 

装置 

装置の基本構成は,次による(

図 参照)。

a)

送液部  脈流の小さいポンプを用いる。

b)

試料導入部  通常 6 方切替えバルブを用いる。試料注入量は,適切な量を選択する。

必要に応じて自動試料導入装置を用いることができる。

c)

反応部  内径 0.5∼0.8 mm の四ふっ化エチレン樹脂などのふっ素樹脂製の管及び化学的に不活性でデ

ッドボリュームのできるだけ小さな合成樹脂製のジョイントを用いて構成する。

d)

検出部  波長 520∼560 nm での測定が可能な吸光光度検出器を用いる。

e)

記録部  検出器からの信号を記録できるものを用いる。

C:キャリヤー液 
R1:スルファニルアミド・N-1-ナフチルエチレンジアミン溶液 
S:試料 
1:ポンプ 
2:試料導入器[注入量 100 μL(試料濃度 0.1∼1.0 mg/L),注入量 300 μL(試料濃度:0.01∼0.1 mg/L)] 
3:反応コイル(内径 0.5 mm,長さ 90 cm) 
4:検出器(吸収セル  光路長 1 cm,波長 520∼560 nm) 
5:廃液

図 1−りん酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色 FIA 法のシステム例


5

K 0170-2

:2011

6.3.3 

塩酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色 FIA  

6.3.3.1 

試薬及び試薬溶液の調製 

6.3.3.1.1 

試薬 

試薬は,次による。

a)

スルファニルアミド  6.3.2.1.1 a)による。

b)  N-1-

ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩  6.3.2.1.1 b)による。

c)

塩酸  JIS K 8180 に規定するもの。

d)

亜硝酸ナトリウム  6.3.2.1.1 d)による。

6.3.3.1.2 

試薬溶液の調製 

試薬溶液の調製は,次による。調製した溶液は,必要に応じて脱気を行う。

a)

キャリヤー液  水を用いる。

b)

スルファニルアミド溶液  スルファニルアミド 20 g を塩酸 100 mL と水約 800 mL との混合溶液に溶

かし,水を加えて 1 000 mL とする。この溶液は,冷暗所で保存する。

c)

N-1-

ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩溶液  N-1-ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩 2 g を塩酸 100

mL と水約 800 mL との混合溶液に溶かし,水を加えて 1 000 mL とする。この溶液は,冷暗所で保存

する。

d)

スルファニルアミド・N-1-ナフチルエチレンジアミン溶液  スルファニルアミド溶液 50 mL と N-1-ナ

フチルエチレンジアミン二塩酸塩溶液 50 mL とを混合して,水で 500 mL とする。この試薬溶液は,

着色ガラス瓶に入れて冷暗所で保存する。

e)

亜硝酸体窒素標準液(N100 mg/L)  6.3.2.1.2 c)による。

f)

亜硝酸体窒素標準液(N20 mg/L)  6.3.2.1.2 d)による。

g)

亜硝酸体窒素標準液(N1 mg/L)  6.3.2.1.2 e)による。

6.3.3.2 

装置 

装置の基本構成は,次による(

図 参照)。

a)

送液部  6.3.2.2 a)による。

b)

試料導入部  6.3.2.2 b)による。

c)

反応部  6.3.2.2 c)による。

d)

検出部  6.3.2.2 d)による。

e)

記録部  6.3.2.2 e)による。


6

K 0170-2

:2011

C:キャリヤー液 
R1:スルファニルアミド・N-1-ナフチルエチレンジアミン溶液 
S:試料 
1:ポンプ 
2:試料導入器(100 μL) 
3:反応コイル(内径 0.5 mm,長さ 2∼3 m) 
4:検出器(吸収セル  光路長 1 cm,波長 540 nm) 
5:廃液

図 2−塩酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色 FIA 法のシステム例

6.3.4 

りん酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色 CFA  

6.3.4.1 

試薬及び試薬溶液の調製 

6.3.4.1.1 

試薬 

試薬は,次による。

a)

スルファニルアミド  6.3.2.1.1 a)による。

b)  N-1-

ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩  6.3.2.1.1 b)による。

c)

イミダゾール

d)

硫酸銅(II)五水和物  JIS K 8983 に規定するもの。

e)

りん酸  6.3.2.1.1 c)による。

f)

塩酸  6.3.3.1.1 c)による。

g)

亜硝酸ナトリウム  6.3.2.1.1 d)による。

h) 

塩化アンモニウム  JIS K 8116 に規定するもの。   

i)

ポリオキシエチレンドデシルエーテル

6.3.4.1.2 

試薬溶液の調製 

試薬溶液の調製は,次による。調製した溶液は,必要に応じて脱気を行う。

a)

イミダゾール溶液  イミダゾール 17.0 g を水約 900 mL に溶かし,塩酸を加えて pH7.5 に調節する。

これに水を加えて 1 000 mL とする。この溶液は,着色ガラス瓶に入れて保存する。

b)

硫酸銅(II)溶液 A  硫酸銅(II)五水和物 2.5 g を水に溶かして,1 000 mL とする。

c) 

ポリオキシエチレンドデシルエーテル溶液(300 g/L)  ポリオキシエチレンドデシルエーテル 30 g

に水を加えて 100 mL とする。

d)

緩衝液  イミダゾール溶液 100 mL,硫酸銅(Ⅱ)溶液 A 100

μL 及びポリオキシエチレンドデシルエ

ーテル溶液(300 g/L)0.1 mL とを混合する。この溶液は,使用時に調製する。緩衝液には,アンモニ

ア緩衝液(pH 7.5)を用いてもよい。アンモニア緩衝液は,塩化アンモニウム 85 g を水約 900 mL に

溶かし,塩酸を加えて pH 7.5 に調節する。これにポリオキシエチレンドデシルエーテル溶液(300 g/L)1

mL 及び水を加えて 1 000 mL としたものを用いることもできる。


7

K 0170-2

:2011

e)

スルファニルアミド・N-1-ナフチルエチレンジアミン溶液  6.3.2.1.2 b)による。

f)

亜硝酸体窒素標準液(N100 mg/L)  6.3.2.1.2 c)による。

g)

亜硝酸体窒素標準液(N20 mg/L)  6.3.2.1.2 d)による。

h)

亜硝酸体窒素標準液(N1 mg/L)  6.3.2.1.2 e)による。

6.3.4.2 

装置 

装置の基本構成は,次による(

図 参照)。

a)

送液部  6.3.2.2 a)による。

b)

試料導入部  再現性がよいものを用いる。

c)

反応部  内径約 0.5∼2.0 mm の四ふっ化エチレン樹脂製又はガラス製チューブ,及び化学的に不活性

でデッドボリュームのできるだけ小さな合成樹脂製のジョイントを用いて構成する。

d)

検出部  6.3.2.2 d)による。

e)

記録部  6.3.2.2 e)による。

R1:緩衝液 
R2:スルファニルアミド・N-1-ナフチルエチレンジアミン溶液 
S:試料又は水 
1:ポンプ 
2:セグメントガス(空気) 
3:反応コイル(内径 1 mm,長さ 0.4 m) 
4:反応コイル(内径 1 mm,長さ 1 m) 
5:検出器(吸収セル  光路長 1 cm,波長 520∼560 nm) 
6:廃液

図 3−りん酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色 CFA 法のシステム例

6.3.5 

塩酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色 CFA  

6.3.5.1 

試薬及び試薬溶液の調製 

6.3.5.1.1 

試薬 

試薬は,次による。

a)

スルファニルアミド  6.3.2.1.1 a)による。

b)  N-1-

ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩  6.3.2.1.1 b)による。

c)

イミダゾール


8

K 0170-2

:2011

d)

ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル

e)

硫酸  JIS K 8951 に規定するもの。

f)

塩酸  6.3.3.1.1 c)による。

g)

エタノール(95)  JIS K 8102 に規定するもの。

h)

亜硝酸ナトリウム  6.3.2.1.1 d)による。

6.3.5.1.2 

試薬溶液の調製 

試薬溶液の調製は,次による。調製した溶液は,必要に応じ脱気を行う。

a)

ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルエタノール溶液  ポリオキシエチレンオクチルフェ

ニルエーテル 50 g にエタノール(95)を加えて 100 mL にする。

b)

緩衝液  イミダゾール 6 g を硫酸 1 mL 及び約 800 mL の水に溶かし,水を加えて 1 000 mL にした後,

ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルエタノール溶液 2 mL を加える。

c)

スルファニルアミド溶液  スルファニルアミド 10 g を塩酸 100 mL 及び約 800 mL の水に溶かし,水

を加えて 1 000 mL にした後にポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルエタノール溶液 2 mL を

加える。

d)  N-1-

ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩溶液  N-1-ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩 0.5 g を塩酸 5

mL 及び約 400 mL の水に溶かし,水を加えて 500 mL にする。

e)

亜硝酸体窒素標準液(N100 mg/L)  6.3.2.1.2 c)による。

f)

亜硝酸体窒素標準液(N20 mg/L)  6.3.2.1.2 d)による。

g)

亜硝酸体窒素標準液(N1 mg/L)  6.3.2.1.2 e)による。

6.3.5.2 

装置 

装置の基本構成は,次による(

図 参照)。

a)

送液部  6.3.2.2 a)による。

b)

試料導入部  6.3.4.2 b)による。

c)

反応部  6.3.4.2 c)による。

d)

検出部  6.3.2.2 d)による。

e)

記録部  6.3.2.2 e)による。


9

K 0170-2

:2011

R1:緩衝液 
R2:スルファニルアミド溶液 
R3:N-1-ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩溶液 
S:試料又は水 
1:ポンプ 
2:セグメントガス(窒素) 
3:反応コイル(内径 1 mm,長さ 27 cm) 
4:反応コイル(内径 1 mm,長さ 1.1 m) 
5:検出器(吸収セル  光路長 1 cm,波長 550 nm 付近) 
6:廃液

図 4−塩酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色 CFA 法のシステム例

硝酸体窒素の測定 

7.1 

原理 

FIA 法では,細管中を連続して流れるキャリヤー溶液中に試料を注入し,カドミウムを充塡したカラム

(還元カラム)を通過させ,硝酸イオンを亜硝酸イオンに還元する。CFA 法では,試料と緩衝液とを細管

中で連続的に混合し,還元カラムを通過させ,硝酸イオンを亜硝酸イオンに還元する。還元カラムを通過

した溶液中の亜硝酸イオンは,スルファニルアミド及び N-1-ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩を含む発

色試薬の流れと混合させ,反応させる。ジアゾカップリング反応によって生成した赤い色のアゾ化合物の

540 nm 付近の吸光度を測定し,硝酸イオン及び亜硝酸イオンの合量を定量する。別に求めた亜硝酸イオン

の濃度を差し引いて,硝酸体窒素の濃度を計算によって求める。

定量範囲 N:0.02∼20 mg/L

注記  装置及び測定条件によって異なるが,繰返し性は,相対標準偏差(%)で表し 10 %以下である。

7.2 

妨害物質 

試料の pH が,6.5∼7.5 の範囲にないときに,硝酸イオンの還元反応が妨害されることがある。この場合

は,あらかじめ試料の pH を 6.5∼7.5 の範囲に調節する。その他の妨害については,6.2 による。

7.3 

測定方法の種類並びに試薬及び装置 

7.3.1 

測定方法の種類 

測定方法の種類は,

表 による。


10

K 0170-2

:2011

表 2−測定方法の種類

箇条

測定方法の種類

試薬及び試薬

溶液の調製

装置

測定操作

濃度の

計算

結果の

表記

試験

報告書

カドミウム還元・りん酸
酸性ナフチルエチレンジ

アミン発色 FIA 法

7.3.2.1 7.3.2.2 

カドミウム還元・塩酸酸

性ナフチルエチレンジア
ミン発色 FIA 法

7.3.3.1 7.3.3.2 

カドミウム還元・りん酸
酸性ナフチルエチレンジ
アミン発色 CFA 法

7.3.4.1 7.3.4.2 

カドミウム還元・塩酸酸
性ナフチルエチレンジア

ミン発色 CFA 法

7.3.5.1 7.3.5.2 

8 8.6 9  10 

7.3.2 

カドミウム還元・りん酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色 FIA  

7.3.2.1 

試薬及び試薬溶液の調製 

7.3.2.1.1 

試薬 

試薬は,次による。

a)

スルファニルアミド  6.3.2.1.1 a)による。

b)  N-1-

ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩  6.3.2.1.1 b)による。

c)

りん酸  6.3.2.1.1 c)による。

d)

イミダゾール

e)

塩酸  6.3.3.1.1 c)による。

f)

硫酸銅(II)五水和物  6.3.4.1.1 d)による。

g)

塩化アンモニウム  6.3.4.1.1 h)による。

h)

硝酸カリウム  JIS K 8548 に規定するもの。

7.3.2.1.2 

試薬溶液の調製 

試薬溶液の調製は,次による。調製した溶液は,必要に応じて脱気を行う。

a)

イミダゾール溶液  6.3.4.1.2 a)による。

b)

硫酸銅(II)溶液 A  6.3.4.1.2 b)による。

c)

硫酸銅(II)溶液 B  硫酸銅(II)五水和物 20 g を水に溶かして,1 000 mL とする。

d)

緩衝液  6.3.4.1.2 d)による。

e)

スルファニルアミド・N-1-ナフチルエチレンジアミン溶液  6.3.2.1.2 b)による。

f)

硝酸体窒素標準液(N200 mg/L)  硝酸カリウムを 105∼110  ℃で約 2 時間乾燥し,デシケーター中

で放冷する。その 0.144 4 g をとり,水に溶かし,全量フラスコ 100 mL に移し入れ,水を標線まで加

える。この溶液は,冷暗所で保存する。

g)

硝酸体窒素標準液(N20 mg/L)  全量フラスコ 100 mL に硝酸体窒素標準液(N:200 mg/L)10 mL

を正確にとり,水を標線まで加える。使用時に調製する。

7.3.2.2 

装置 

装置の基本構成は,次による(

図 参照)。


11

K 0170-2

:2011

a)

送液部  6.3.2.2 a)による。

b)

試料導入部  6.3.2.2 b)による。

c)

反応部  6.3.2.2 c)による。

d)

検出部  6.3.2.2 d)による。

e)

記録部  6.3.2.2 e)による。

f)

還元カラム  硝酸イオンを亜硝酸イオンに還元するためのもので,例えば,内径 4 mm,長さ 5 cm の

管に活性化させた粒状カドミウムを充塡したもの。調製方法は,7.4.1 による。

C:キャリヤー溶液(緩衝液) 
R1:緩衝液 
R2:スルファニルアミド・N-1-ナフチルエチレンジアミン溶液 
S:試料 
1:ポンプ 
2:試料導入器[注入量 10∼40 μL(濃度 2∼20 mg/L),注入量 100 μL(濃度 0.2∼2 mg/L)] 
3:反応コイル(内径 0.5 mm,長さ 30 cm) 
4:還元カラム(内径 4 mm,長さ 5 cm) 
5:反応コイル(内径 0.5 mm,長さ 90 cm) 
6:検出器(吸収セル  光路長 1 cm,波長 520∼560 nm) 
7:廃液

注記  C と R1 の流量を変えることによって感度を調整することができる。

図 5−カドミウム還元・りん酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色 FIA 法のシステム例

7.3.3 

カドミウム還元・塩酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色 FIA  

7.3.3.1 

試薬及び試薬溶液の調製 

7.3.3.1.1 

試薬 

試薬は,次による。

a)

スルファニルアミド  6.3.2.1.1 a)による。

b)  N-1-

ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩  6.3.2.1.1 b)による。

c)

塩酸  6.3.3.1.1 c)による。

d)

塩化アンモニウム  6.3.4.1.1 h)による。

e)

エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム二水和物  JIS K 8107 に規定するもの。

f)

水酸化ナトリウム  JIS K 8576 に規定するもの。

g)

硝酸カリウム  7.3.2.1.1 h)による。

7.3.3.1.2 

試薬溶液の調製 

試薬溶液の調製は,次による。調製した溶液は,必要に応じて脱気を行う。


12

K 0170-2

:2011

a)

水酸化ナトリウム溶液(8 g/L)  水酸化ナトリウム 8 g を水に溶かし,1 000 mL とする。

b)

キャリヤー溶液  エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム二水和物 0.7 g と塩化アンモニウム 3 g

を水約 900 mL に溶かし,水酸化ナトリウム溶液(8 g/L)で溶液を pH8.0∼8.5 に調節した後,水で 1 000

mL とする。

c)

スルファニルアミド溶液  6.3.3.1.2 b)による。

d)  N-1-

ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩溶液  6.3.3.1.2 c)による。

e)

スルファニルアミド・N-1-ナフチルエチレンジアミン溶液  6.3.3.1.2 d)による。

f)

硝酸体窒素標準液(N200 mg/L)  7.3.2.1.2 f)による。

g)

硝酸体窒素標準液(N20 mg/L)  7.3.2.1.2 g)による。

7.3.3.2 

装置 

装置の構成は,次による(

図 参照)。

a)

送液部  6.3.2.2 a)による。

b)

試料導入部  6.3.2.2 b)による。

c)

反応部  6.3.2.2 c)による。

d)

検出部  6.3.2.2 d)による。

e)

記録部  6.3.2.2 e)による。

f)

還元カラム  7.3.2.2 f)による。例えば,内径 2 mm,長さ 15 cm のものを用いる。

C:キャリヤー溶液 
R1:スルファニルアミド・N-1-ナフチルエチレンジアミン溶液 
S:試料 
1:ポンプ 
2:試料導入器(100 μL) 
3:還元カラム(内径 2 mm,長さ 10∼15 cm) 
4:反応コイル(内径 0.5 mm,長さ 2∼3 m) 
5:検出器(吸収セル  光路長 1 cm,波長 540 nm) 
6:廃液

図 6−カドミウム還元・塩酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色 FIA 法のシステム例

7.3.4 

カドミウム還元・りん酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色 CFA  

7.3.4.1 

試薬及び試薬溶液の調製 

7.3.4.1.1 

試薬 

試薬は,次による。

a)

スルファニルアミド  6.3.2.1.1 a)による。

b)  N-1-

ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩  6.3.2.1.1 b)による。

c)

りん酸  6.3.2.1.1 c)による。


13

K 0170-2

:2011

d)

イミダゾール

e)

塩酸  6.3.3.1.1 c)による。

f)

硫酸銅(II)五水和物  6.3.4.1.1 d)による。

g)

塩化アンモニウム  6.3.4.1.1 h)による。

h)

硝酸カリウム  7.3.2.1.1 h)による。

i) 

ポリオキシエチレンドデシルエーテル 

7.3.4.1.2 

試薬溶液の調製 

試薬溶液の調製は,次による。調製した溶液は,必要に応じて脱気を行う。

a)

イミダゾール溶液  6.3.4.1.2 a)による。

b)

硫酸銅(II)溶液 A  6.3.4.1.2 b)による。

c)

ポリオキシエチレンドデシルエーテル溶液(300 g/L)  6.3.4.1.2 c)による。

d)

緩衝液  6.3.4.1.2 d)による。

e)

スルファニルアミド・N-1-ナフチルエチレンジアミン溶液  6.3.2.1.2 b)による。

f)

硝酸体窒素標準液(N200 mg/L)  7.3.2.1.2 f)による。

g)

硝酸体窒素標準液(N20 mg/L)  7.3.2.1.2 g)による。

7.3.4.2 

装置 

装置の基本構成は,次による(

図 参照)。

a)

送液部  6.3.2.2 a)による。

b)

試料導入部  6.3.4.2 b)による。

c)

反応部  6.3.4.2 c)による。

d)

検出部  6.3.2.2 d)による。

e)

記録部  6.3.2.2 e)による。

f)

還元カラム  7.3.2.2 f)による。


14

K 0170-2

:2011

R1:緩衝液 
R2:スルファニルアミド・N-1-ナフチルエチレンジアミン溶液 
S:試料又は水 
1:ポンプ 
2:セグメントガス(空気) 
3:反応コイル(内径 2.2 mm,長さ 20 cm) 
4:透析器 
5:還元カラム(内径 4 mm,長さ 5 cm) 
6:反応コイル(内径 2.2 mm,長さ 1 m) 
7:検出器(吸収セル  光路長 1 cm,波長 520∼560 nm) 
8:廃液

図 7−カドミウム還元・りん酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色 CFA 法のシステム例 

(透析を用いる方法) 

7.3.5 

カドミウム還元・塩酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色 CFA  

7.3.5.1 

試薬及び試薬溶液の調製 

7.3.5.1.1 

試薬 

試薬は,次による。

a)

スルファニルアミド  6.3.2.1.1 a)による。

b)  N-1-

ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩  6.3.2.1.1 b)による。

c)

イミダゾール

d)

硫酸銅(II)五水和物  6.3.4.1.1 d)による。

e)

ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル

f)

硫酸  6.3.5.1.1 e)による。


15

K 0170-2

:2011

g)

塩酸  6.3.3.1.1 c)による。

h) 

エタノール(95)  6.3.5.1.1 g)による。

i)

硝酸カリウム  7.3.2.1.1 h)による。

7.3.5.1.2 

試薬溶液の調製 

試薬溶液の調製は,次による。調製した溶液は,必要に応じ脱気を行う。

a)

ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルエタノール溶液  6.3.5.1.2 a)による。

b)

緩衝液  6.3.5.1.2 b)による。

c)

スルファニルアミド溶液  6.3.5.1.2 c)による。

d)  N-1-

ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩溶液  6.3.5.1.2 d)による。

e)

硝酸体窒素標準液(N200 mg/L)  7.3.2.1.2 f)による。

f)

硝酸体窒素標準液(N20 mg/L)  7.3.2.1.2 g)による。

7.3.5.2 

装置 

装置の基本構成は,次による(

図 参照)。

a)

送液部  6.3.2.2 a)による。

b)

試料導入部  6.3.4.2 b)による。

c)

反応部  6.3.4.2 c)による。

d)

検出部  6.3.2.2 d)による。

e)

記録部  6.3.2.2 e)による。

f)

還元カラム  7.3.2.2 f)による。

R1:緩衝液 
R2:スルファニルアミド溶液 
R3:N-1-ナフチルエチレンジアミン二塩酸塩溶液 
S:試料又は水 
1:ポンプ 
2:セグメントガス(空気) 
3:反応コイル(内径 1 mm,長さ 27 cm) 
4:カドミウム管(内径 1.1 mm,長さ 26 cm) 
5:反応コイル(内径 1 mm,長さ 1.3 m) 
6:検出器(吸収セル  光路長 1 cm,波長 550 nm) 
7:廃液

図 8−カドミウム還元・塩酸酸性ナフチルエチレンジアミン発色 CFA 法のシステム例


16

K 0170-2

:2011

7.4 

還元カラム 

7.4.1 

還元カラムの調製方法 

カラムに充塡するに十分な量の粒状カドミウム(粒径 0.3∼2 mm)を 25 mL ビーカーにとり,塩酸(1

mol/L)を加え,カドミウム粒子の表面が金属光沢を帯びるまでかき混ぜながら洗浄し,洗液を捨て,水で

洗浄する。次に,硫酸銅(Ⅱ)溶液 B を加え,約 2 分間かき混ぜる。この硫酸銅(Ⅱ)溶液 B による操作

を 2 回繰り返し,その後,水で洗浄する。カラム(例えば,内径 4 mm,長さ 5 cm)に空気が入らないよ

うにし,大きな隙間を作らないように注意しながら充塡する。カラムの両端にはガラスウールなどを詰め

る。

充塡したカドミウムカラムは,フローシステムに組み入れ,所定の溶液を流す。このシステムに硝酸体

窒素標準液(N:200 mg/L)又は硝酸体窒素標準液(N:20 mg/L)を注入することでカドミウムカラムを

安定化させる。この操作を,安定した測定値が得られるまで繰り返し行う。

注記 1  市販の銅・カドミウムの中には,そのまま用いることができるものもある。

注記 2  充塡したカドミウムカラムの代わりに内径 0.8∼2.0 mm,長さ 20∼30 cm のカドミウム管を使

用することもある。

カドミウム管の調製方法は次による。

シリンジを用いて,カドミウム管内に硫酸銅(Ⅱ)溶液 B 約 5 mL を吸引して,5 分間反応させる。こ

の操作をカドミウム管内に空気を入れないように注意しながら 2∼3 回繰り返す。その後,シリンジを用い

て 6.3.4.1.2 d)又は 6.3.5.1.2 b)の緩衝液約 20 mL を,空気を入れないように注意しながら,カドミウム管に

通す。

7.4.2 

還元カラムの活性化方法 

FIA 法では,6.3.4.1.2 d)による緩衝液又は 7.3.3.1.2 b)  によるキャリヤー溶液を還元カラムに 1 時間以上

通液して停止,その後,5 時間以上放置する。また,装置を稼働中に,試料の代わりに塩酸(0.1∼1 mol/L

程度)を 3∼5 回注入することで活性化させることもできる。CFA 法では,7.4.1 に従いカドミウムカラム

又はカドミウム管の活性処理を行う。

カドミウム管の活性化は,次による。

シリンジを用いて,カドミウム管内に硫酸銅(II)溶液 B 約 5 mL を吸引して,5 分間反応させる。この

操作をカドミウム管内に空気を入れないように注意しながら 2∼3 回繰り返す。その後,シリンジを用いて

6.3.4.1.2 d)

の緩衝液約 20 mL を,空気を入れないように注意しながら,カドミウム管に通す。

7.4.3 

還元効率の確認 

還元カラムを使用する場合は,使用前に還元効率の確認を行う。硝酸体窒素標準液(2 mg/L)及び亜硝

酸体窒素標準液(2 mg/L)をそれぞれのフローシステムを用いて測定し,得られる結果を比較する。もし,

硝酸体窒素の測定値が,亜硝酸体窒素の測定値の 90 %以下であった場合は,7.4.2 の活性化操作を,還元

効率が 90 %以上になるまで繰り返す。この操作を行っても還元率が 90 %以上にならない場合は,新たに

還元カラムを調製する。

測定操作 

8.1 

測定の準備 

分析装置及び検出器を作動できる状態にし,水及び試薬溶液をポンプで送液し,ベースラインが安定す

るのを待つ。この間,CFA 法では流れの気泡の間隔が乱れていないことを確認する。ベースラインのドリ

フトなどが結果に支障を与えないことを確認する。また,十分な S/N 比が得られることを確認する。


17

K 0170-2

:2011

8.2 

感度調節 

試料中の分析種による応答が適切になるように,検出器の感度を調節する。

8.3 

繰返し性の確認 

使用する検量線の中間濃度の検量線用標準液を繰り返し 5 回以上測定し,繰返し性(相対標準偏差,%)

が 10 %以下であることを確認する。

8.4 

検量線の作成 

試料中の分析種の濃度に応じて検量線の適用範囲を決定する。6.3.2.1.2 d)又は 6.3.2.1.2 e)の亜硝酸体窒素

標準液,及び 7.3.2.1.2 f)又は 7.3.2.1.2 g)の硝酸体窒素標準液を選択し,5 段階以上の濃度の検量線用標準液

を調製し,測定に用いる分析条件で,各々の検量線用標準液を測定する。検量線用標準液の濃度と,吸光

度又はその比例値のピーク面積若しくはピーク高さとの関係線を作成する。

検量線の作成は,試料測定時に行う,測定成分の分析条件と同じでなければならない。

8.5 

試料の測定 

検量線作成と同じ分析条件で試料を測定する。測定値が検量線の範囲を超過した場合は,試料を希釈す

る又は試料の採取量を少なくする。

試料測定時には測定の妥当性を確認するために,10∼20 試料の測定ごとに検量線作成に用いた最低濃度

及び最高濃度の検量線用標準液を測定し,検量線作成時の応答と比較して測定の結果に支障を与えないこ

とを確認する。また,還元カラムを使用時は還元カラムの効率を確認する。また,測定時,各試料のピー

ク形状に異常がなく,ベースラインに変動がないか否かを確認する。

8.6 

濃度の計算 

亜硝酸体窒素の濃度の計算は,8.4 で作成した亜硝酸体窒素の検量線を用いる。また,硝酸体窒素の濃度

は,

8.4

で作成した硝酸体窒素の検量線を使用して求めた値から,

亜硝酸体窒素の濃度を差し引いて求める。

検量線は,外挿して用いてはならない。

結果の表記 

8.6

で求めた濃度を,亜硝酸体窒素又は硝酸体窒素として mg/L で表す。

10 

試験報告書 

試験報告書には,次の項目を記載する。

a)

この規格番号(JIS K 0170-2

b)

試料名

c)

使用した方法の概要

d)

使用した測定方法及び測定条件

e)

試料の前処理及び保存方法

f)

使用した装置(装置の製造業者及び形式)

g)

分析結果

h)

結果に影響を及ぼす可能性のある,この規格又は環境(条件など)の変更事項


附属書 JA

(参考)

JIS

と対応国際規格との対比表

JIS K 0170-2:2011

  流れ分析法による水質試験方法−第 2 部:亜硝酸体窒素及び硝

酸体窒素

ISO 13395:1996

  Water quality − Determination of nitrite nitrogen and nitrate

nitrogen and the sum of both by flow analysis (CFA and FIA) and spectrometric 
detection

(I)JIS の規定

(III)国際規格の規定

(IV)JIS と国際規格との技術的差異の箇条

ごとの評価及びその内容

箇 条 番 号
及び題名

内容

(II)

国際規
格番号  箇条番号

内容

箇 条 ご と
の評価

技術的差異の内容

(V)JIS と国際規格との技術的差

異の理由及び今後の対策

1  適 用 範

対象試料を工業用水,
工場排水,表層水,地

下水,浸出水などとし
た。

 1

 地下水,飲料水,表層水,

排水

変更

工業用水,工場排水及び浸出水
を追加し,飲料水を削除した。

JIS K 0102

による。

懸 濁 物 の 多 い 試 料 に

は適用しない。

 3  懸濁物は,必要に応じて

ろ過して除去

変更

JIS K 0102

においては,懸濁物

を除かずに測定する。

JIS K 0102

の 42.1 前処理とは操作

条件が異なる。

3  用 語 及
び定義

追加

既存の JIS を用いる。

技術的差異はない。

4  共 通 事

4.1  一般

追加

化学分析に共通する一般事項
及び流れ分析に関わる一般事

項を追加。

JIS K 0050

及び JIS K 0126 によ

る。

4.2  水

3.3.1

ISO 3696

に規定する水

変更

JIS K 0557

に規定する水に変

更。

JIS K 0557

による。

4.3  試薬

追加

JIS

に規定されているもので試

験に支障のないものを用いる

ことを追加。

我が国の事情による。

4.4  ガラス器具

追加

使用するガラス器具について

規定した。

JIS R 3503

及び JIS R 3505 によ

る。

5  試料

5.1  試料の採取   3.5  ISO 5667-1ISO 5667-2

及び ISO 5667-3 による。

変更

JIS K 0094

に規定する方法に

変更。

我が国の事情による。

5.2  試料の取扱い

追加

JIS K 0102

に従った。

我が国の事情による。

18

K 017

0-

2


20
1

1


(I)JIS の規定

(III)国際規格の規定

(IV)JIS と国際規格との技術的差異の箇条
ごとの評価及びその内容

箇 条 番 号
及び題名

内容

(II) 
国際規
格番号

箇条番号

内容

箇 条 ご と
の評価

技術的差異の内容

(V)JIS と国際規格との技術的差
異の理由及び今後の対策

6.1  原理

追加

ISO

規格には測定の繰返し性

についての記載がないが追加。

測定値の信頼性を確保するため

追加した。

6.3.2.1.1  試薬

追加

JIS

に規定されているもので試

験に支障のないものを用いる
ことを追加。

我が国の事情による。

6  亜 硝 酸
体 窒 素 の
測定

6.3.3   塩 酸 酸 性 ナ フ
チ ル エ チ レ ン ジ ア ミ
ン発色 FIA 法

追加

塩酸を用いる試薬調製法を追

加。

我が国の事情による。

6.3.5   塩 酸 酸 性 ナ フ
チ ル エ チ レ ン ジ ア ミ
ン発色 CFA 法

追加

塩酸を用いる試薬調製法を追
加。

我が国の事情による。

7.1  原理

追加

ISO

規格には測定の繰返し性

についての記載がないが追加。

測定値の信頼性を確保するため
追加した。

7  硝 酸 体
窒 素 の 測

7.3.3 カ ド ミ ウ ム 還
元・塩酸酸性ナフチル
エ チ レ ン ジ ア ミ ン 発

色 FIA 法

追加

塩酸を用いる試薬調製法を追
加。

我が国の事情による。

7.3.5 カ ド ミ ウ ム 還
元・塩酸酸性ナフチル

エ チ レ ン ジ ア ミ ン 発
色 CFA 法

追加

塩酸を用いる試薬調製法を追
加。

我が国の事情による。

7.4.1 還元カラムの調
製方法

追加

市販のカドミウム銅をそのま
ま用いる。

我が国には,活性化操作なしに使
用できる市販品がある。我が国の
事情による。

7.4.2   還 元 カ ラ ム の
活性化方法

追加

緩衝液又は塩酸による活性化
方法を追加。

我が国の事情による。

JIS

と国際規格との対応の程度の全体評価:ISO 13395:1996,MOD

19

K 017

0-

2


20
1

1


注記 1  箇条ごとの評価欄の用語の意味は,次による。

    −  追加……………… 国際規格にない規定項目又は規定内容を追加している。 
    −  変更……………… 国際規格の規定内容を変更している。

注記 2  JIS と国際規格との対応の程度の全体評価欄の記号の意味は,次による。

    −  MOD……………  国際規格を修正している。

20

K 017

0-

2


20
1

1