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H 1361 : 1997

(1) 

まえがき

この規格は,工業標準化法に基づいて,日本工業標準調査会の審議を経て,通商産業大臣が改正した日

本工業規格である。これによって JIS H 1361-1972 は改正され,この規格に置き換えられる。

今回の改正では,有害物質を使用している二つの定量方法を廃止した。

なお,本規格では,対応する国際規格はない。


日本工業規格

JIS

 H

1361

: 1997

アルミニウム及び

アルミニウム合金中のすず定量方法

Methods for determination of tin in aluminium and aluminium alloys

1.

適用範囲  この規格は,アルミニウム及びアルミニウム合金中のすず定量方法について規定する。

備考  この規格の引用規格を,次に示す。

JIS H 1351

  アルミニウム及びアルミニウム合金の分析方法通則

JIS K 0121

  原子吸光分析通則

JIS K 8005

  容量分析用標準物質

JIS R 3503

  化学分析用ガラス器具

2.

一般事項  分析方法に共通な一般事項は,JIS H 1351JIS K 0121JIS K 8005 及び JIS R 3503 の規

定による。

3.

定量方法の区分  すずの定量方法は,次のいずれかによる。

a)

アルミニウム・アンチモン還元よう素酸カリウム滴定法  この方法は,すず含有率 6.0% (m/m) 以上

13.0% (m/m)

以下の試料に適用する。

b)

塩化物抽出分離ヘマティン吸光光度法  この方法は,すず含有率 0.001% (m/m)  以上 0.2% (m/m)  以下

の試料に適用する。

c)

原子吸光法  この方法は,すず含有率 0.02% (m/m)  以上 6.0% (m/m)  以下の試料に適用する。

4.

アルミニウム・アンチモン還元よう素酸カリウム滴定法

4.1

要旨  試料に塩酸とアンチモンとを加え,加熱して分解した後,溶液をろ過する。ろ液にアルミニ

ウムとアンチモンとを加え二酸化炭素気流中で加熱してすずを還元し,冷却した後,よう化カリウム及び

でんぷんを指示薬として加え,よう素酸カリウム標準溶液で滴定する。

4.2

試薬  試薬は,次による。

a)

塩酸 (1+2)

b)

アルミニウム  99.50% (m/m)  以上で小片にしたものを用いる。

c)

アンチモン(粉末)

d)

二酸化炭素

e)

よう素酸カリウム標準溶液  よう素酸カリウム  (JIS K 8005) 3.567g を水酸化ナトリウム溶液 (5g/l)

200ml

に溶解する。よう化カリウム 10g を加えて溶解し,溶液を 1000ml の全量フラスコに水を用いて

移し入れ,水で標線まで薄める。この溶液 1ml に相当するすず量を,次の手順によって求める。


2

H 1361 : 1997

標準すず溶液 (1.0mgSn/ml) 〔すず[99.9% (m/m)  以上]1.000g をはかり取って,ビーカー (500ml)

に移し入れ,時計皿で覆い,塩酸 50ml を加え,白金の板又は線を接触させながら水浴上で加熱して

分解する。常温まで冷却した後,塩酸 (1+1)  を用いて時計皿の下面及びビーカーの内壁を洗い,時

計皿を取り除く。溶液を 1000ml の全量フラスコに塩酸 (1+5)  を用いて移し入れ,塩酸 (1+5)  で標

線まで薄める。

〕の一定量を三角フラスコ (500ml) に取り,塩酸 (1+2) 150ml を加える以下,4.4 

d)

e)の手順に従って操作し,よう素酸カリウム標準溶液 1ml に相当するすず量を,次の式によって

求める。

2

1

001

.

0

V

V

f

×

=

ここに,

f

:  よう素酸カリウム標準溶液 1ml に相当するすず量 (g)

V

1

:  標準すず溶液のはかり取り量 (ml)

V

2

:  よう素酸カリウム標準溶液の使用量 (ml)

f)

よう化カリウムでんぷん溶液  でんぷん(溶性)1g に水 10ml を加えて混和し,約 90℃の熱水 100ml

をかき混ぜながら加えた後,加熱して約 1 分間煮沸する。放冷した後,不溶解物をろ別し,ろ液によ

う化カリウム 40g を加え,溶解する。この溶液は,使用の都度調製する。

4.3

試料はかり取り量  試料はかり取り量は 1.0g とし,1mg のけたまではかる。

4.4

操作  定量操作は,次の手順によって行う。

a)

試料をはかり取って三角フラスコ (500ml) に移し入れ,アンチモン粉末 0.25g を加えた後,塩酸 (1

+2) 150ml を加え,加熱して分解する。

b)

激しい反応が終わった後,引き続き約 30 分間加熱する(

1

)

c)

溶液をろ紙(5 種 B)を用いて,別の三角フラスコ (500ml) にろ過した後,塩酸 (1+2)  で元の三角

フラスコの内壁及びろ紙を洗浄し,ろ液と洗液とを合わせる。

d)

アルミニウム[4.2b)]0.5g 及びアンチモン粉末 0.25g とを加え,孔を三つあけたゴム栓をし,激しい反

応が終わった後,中央の孔に冷却器を付け,一つの孔から二酸化炭素を通じながらアルミニウムが完

全に分解するまで加熱し,引き続き 10 分間加熱を続ける。

e)

二酸化炭素を通じながら流水中で 10∼15℃に冷却した後,ゴム栓の孔からよう化カリウムでんぷん溶

液[4.2f)]5ml を指示薬として加え,速やかにビュレットの先端を孔に挿入し,よう素酸カリウム標準溶

液[4.2e)]で滴定し,溶液が青紫色になった点を終点とし,よう素酸カリウム標準溶液[4.2e)]の使用量を

求める。

(

1

)

アンチモン粉末以外の不溶解残さが認められない場合には,次の c)の操作は行わない。

4.5

空試験  空試験は,行わない。

4.6

計算  試料中のすず含有率を,次の式によって算出する。

100

×

×

=

m

f

V

Sn

ここに, Sn:  試料中のすず含有率 [% (m/m)] 

V

:  よう素酸カリウム標準溶液の使用量 (ml)

f

:  よう素酸カリウム標準溶液 1ml に相当するすず量 (g)

m

:  試料はかり取り量 (g)

5.

塩化物抽出分離ヘマティン吸光光度法


3

H 1361 : 1997

5.1

要旨  試料を塩酸と過酸化水素とで分解した後,塩酸濃度を調節し,4−メチル−2−ペンタノンで

すずの塩化物錯体を抽出する。有機相を塩酸で洗浄した後,すずを水で逆抽出する。塩酸濃度を調節し,

ゼラチン及びヘマティンを加えてヘマティンすず錯体を生成させ,光度計を用いて,その吸光度を測定す

る。

5.2

試薬  試薬は,次による。

a)

塩酸 (2+1, 1+1, 1+3, 1+9)

b)

硝酸 (1+100)

c)

水酸化ナトリウム溶液  水酸化ナトリウム 10g を水 100ml に溶解し,ポリエチレン瓶に保存する。

d)

アルミニウム  99.90% (m/m)  以上で,すずを含有しないもの又はすず含有率が低く既知のもの。

e)

過酸化水素

f)

過酸化水素 (1+9)

g)

塩化鉄 (III) 溶液塩化鉄 (III) 六水和物約 1g を塩酸 (1+1) 20ml に溶解し,

水で液量を 100ml とする。

h)

硝酸マンガン溶液 (50g/l)

i)

過マンガン酸カリウム溶液 (10g/l)

j)

ゼラチン溶液 (2.5g/l)

k)

ヘマティン溶液  ヘマトキシリン 0.25g をはかり取って 250ml の全量フラスコに移し入れ,エタノー

ル (95) 50ml を加えて溶解する。水約 150ml と過酸化水素 (1+9) 2ml を加えて十分に振り混ぜた後,

図 のように上部に冷却器を接続し,沸騰水中で約 15 分間加熱する。常温まで冷却した後,水で標線

まで薄める。この溶液は,調製後 24 時間以上経過したものを用いる。

l) 4-

−メチル−2−ペンタノン

m)

標準すず溶液 (20

µgSn/ml)    すず[99.9% (m/m)  以上]0.200g をはかり取り,ビーカー (200ml) に移

し入れ,時計皿で覆い,塩酸 20ml を加え,白金の板又は線を接触させながら水浴上で加熱して分解

する。常温まで冷却した後,時計皿の下面及びビーカーの内壁を塩酸 (1+5)  で洗って時計皿を取り

除き,溶液を 1000ml の全量フラスコに塩酸 (1+5)  を用いて移し入れ,塩酸 (1+5)  で標線まで薄め

て原液 (200

µgSn/ml)  とする。この原液を使用の都度,必要量だけ塩酸 (1+5)  で正しく 10 倍に薄め

て標準すず溶液とする。


4

H 1361 : 1997

図 1  ヘマティン溶液調製装置

5.3

試料はかり取り量  試料はかり取り量は,試料中のすず含有率に応じ,表 に従って 1mg のけたま

ではかる。

表 1  試料はかり取り量

すず含有率

% (m/m)

試料はかり取り量

g

          0.01 未満

      1.0

0.01

以上  0.04 未満

0.50

0.04

以上  0.2 以下 0.10

5.4

操作

5.4.1

試料溶液の調製  試料溶液の調製は,次の手順によって行う。

a)

試料をはかり取って,ビーカー (300ml) に移し入れる。

b)

時計皿で覆い,試料 1g につき塩酸 (1+1) 20ml を少量ずつ加え,穏やかに分解する。反応が静まった

後,過酸化水素 1ml を加え,穏やかに加熱して完全に分解する。時計皿の下面を水で洗って時計皿を

取り除く(

2

)

c)

溶液をろ紙(5 種 A)を用いてビーカー (200ml) にろ過した後,温水でろ紙を洗浄し,洗液をろ液に

合わせる。

d)

時計皿で覆い,液量が約 10ml になるまで,加熱して濃縮する。

(

2

)

不溶解残さが認められない場合には,次の c)の操作は行わない。

5.4.2

すずの抽出  すずの抽出は,次の手順によって行う。

a)

5.4.1d)

で得た溶液を室温まで冷却し,時計皿の下面及びビーカーの内壁を塩酸 (1+1)  で洗って時計

皿を取り除く。溶液を分液漏斗 (100ml) に塩酸 (1+1)  を用いて移し入れ,塩酸 (1+1)  で液量を約

30ml

とする。

b) 4-

−メチル−2−ペンタノン 30ml を加え,約 1 分間振り混ぜる。静置して 2 層に分離(

3

)

した後,水相


5

H 1361 : 1997

(下層)を取り除く。有機相に塩酸 (2+1) 10ml を加え,振り混ぜる。静置して 2 層に分離した後,

水相(下層)を取り除く。

c)

有機相に水 15ml を加え,約 30 秒間振り混ぜる。静置して 2 層に分離した後,水相(下層)を三角フ

ラスコ (500ml) に移し入れる。

d)

有機相に水 15ml を加え,約 30 秒間振り混ぜる。静置して 2 層に分離した後,水相(下層)を c)の水

相が入っている三角フラスコに移し入れて合わせる。

(

3

)

有機相と水相との分離が十分でない場合は,塩化鉄 (III) 溶液[5.2g)]1ml を加える。

5.4.3

呈色  呈色は,次のいずれかによる。

a)

試料中の鉄含有率が 0.15% (m/m)  未満の場合

1)

5.4.2d)

で得た水相の pH を,水酸化ナトリウム溶液[5.2c)]を用いて 2.0∼3.0 に調節した後,直ちに塩

酸 (1+9)  を正しく 5ml 加え,加熱して煮沸する。常温まで冷却した後,溶液を 100ml の全量フラ

スコに水を用いて移し入れる。

2)

ゼラチン溶液 5ml 及びヘマティン溶液[5.2k)]30ml を加え,

水で標線まで薄める。

よく振り混ぜた後,

水浴中で約 30℃(

4

)

に約 30 分間保持して呈色させる。

(

4

) 20

∼40℃で呈色が可能である。

b)

試料中の鉄含有率が 0.15% (m/m)  以上の場合

1)

5.4.2d)

で得た水相に,硝酸 (1+100) 200ml,硝酸マンガン溶液 7ml 及び過マンガン酸カリウム溶液

7ml

を加え,加熱して数分間煮沸した後,約 30 分間静置する。

2)

沈殿をろ紙(5 種 C)を用いてこし分け,沈殿とろ紙を温水で数回洗浄した後,沈殿を少量の温水

を用いてビーカー (300ml) に移し入れる。ろ紙上に残った沈殿は温塩酸 (1+3) 20ml 及び少量の過

酸化水素 (1+9)  を用いて溶解し,溶液を沈殿が入っているビーカーに入れ,沈殿を溶解する。

3)

溶液を穏やかに加熱して液量が約 10ml になるまで濃縮する。

4)

水 20ml を加え,室温まで冷却した後,水酸化ナトリウム溶液[5.2c)]を滴加し,マンガンの沈殿を生

成させる。過酸化水素 (1+9) 2,3 滴を加え,塩酸 (1+9)  を溶液が透明になるまで少量ずつ加えた

(

5

)

,更に過剰の塩酸 (1+9)  を正しく 5ml(

6

)

加え,沸騰するまで加熱する。

5)

常温まで冷却した後,溶液を 100ml の全量フラスコに水を用いて移し入れる。

6)

a)2)

の操作を行う。

(

5

)

このときの溶液の pH は2.0∼3.0である。

(

6

)

呈色時,溶液 100ml 中に塩酸が 0.5ml となるように加える。

5.4.4

吸光度の測定  5.4.3 の a)2)又は b)6)で得た溶液を常温まで冷却した後,溶液の一部を光度計の吸

収セル (10mm) に取り,水を対照液として,波長 570nm 付近の吸光度を測定する。

5.5

空試験  試薬だけを用いて,5.4.15.4.4 の手順に従って試料と同じ操作を試料と並行して行う。

5.6

検量線の作成  検量線の作成は,次の手順によって行う。

a)

アルミニウム[5.2d)]を,5.4.1a)ではかり取った試料と質量が 10mg のけたまで同じになるように数個は

かり取り,それぞれをビーカー (300ml) に移し入れる。

b)

標準すず溶液[5.2m)]0∼10.0ml(すずとして 0∼0.2mg)を段階的に加える。

c)

5.4.1b)

5.4.4 の手順に従って試料と同じ操作を試料と並行して行い,得た吸光度と標準すず溶液とし

て加えたすず量との関係線を作成し,その関係線を原点を通るように平行移動して検量線とする。

5.7

計算  5.4.4 及び 5.5 で得た吸光度と 5.6 で作成した検量線とからすず量を求め,試料中のすず含有率

を,次の式によって算出する。


6

H 1361 : 1997

100

2

1

×

=

m

A

A

Sn

ここに, Sn:  試料中のすず含有率 [% (m/m)] 

A

1

:  試料溶液中のすず検出量 (g)

A

2

:  空試験液中のすず検出量 (g)

m

:  試料はかり取り量 (g)

6.

原子吸光法

6.1

要旨  試料を塩酸と硝酸との混酸で分解した後,溶液を原子吸光光度計の空気・アセチレンフレー

ム又は酸化二窒素・アセチレンフレームの中に噴霧し,その吸光度を測定する。

6.2

試薬  試薬は,次による。

a)

塩酸 (1+1, 1+9)

b)

硝酸

c)

硝酸 (1+1)

d)

ふっ化水素酸

e)

混酸(塩酸 3,硝酸 1,水 4)  使用の都度,調製する。

f)

アルミニウム  5.2d)による。

g)

標準すず溶液 A (1.0mgSn/ml)    すず[99.9% (m/m)  以上]0.500g をはかり取り,ビーカー (200ml) に

移し入れ,時計皿で覆い,塩酸 15ml 及び硝酸 5ml を加え,穏やかに加熱して分解する。常温まで冷

却した後,時計皿の下面及びビーカーの内壁を水で洗って時計皿を取り除き,溶液を 500ml の全量フ

ラスコに塩酸 (1+1) 100ml を用いて移し入れ,

塩酸 (1+1)  で標線まで薄めて標準すず溶液 A とする。

h)

標準すず溶液 B (100

µgSn/ml)    標準すず溶液 A[g)]を使用の都度,塩酸 (1+9)  で正しく 10 倍に薄め

て標準すず溶液 B とする。

6.3

試料はかり取り量  試料はかり取り量は,試料中のすず含有率に応じ,表 に従って,1mg のけた

まではかる。

表 2  試料はかり取り量

すず含有率

% (m/m)

試料はかり取り量

g

0.02

以上  1.0 未満

1.00

 1.0

以上   6.0 以下 0.50

6.4

操作

6.4.1

試料溶液の調整  試料溶液の調製は,次の手順によって行う。

a)

試料をはかり取って,ビーカー (200ml) に移し入れる。

b)

時計皿で覆い,混酸[6.2e)]40ml を加え,穏やかに加熱して分解する。常温まで冷却した後,時計皿の

下面及びビーカーの内壁を水で洗って,時計皿を取り除く(

7

)

c)

溶液をろ紙(5 種 C)を用いてろ過した後,水でろ紙と残さを洗浄する。ろ液及び洗液をビーカー

(200ml)

に合わせ主液として保存する。残さはろ紙とともに白金るつぼ(30 番)に移し入れ,加熱し

て乾燥した後,強熱してろ紙を灰化する。放冷した後,硝酸 5ml 及びふっ化水素酸 5ml を少量ずつ加

え,加熱して乾固する。塩酸 (1+1) 2ml を加え,塩類を溶解し,溶液を主液に合わせる。

d)

溶液を 100ml の全量フラスコに水を用いて移し入れ,水で標線まで薄める(

8

)


7

H 1361 : 1997

e)

この溶液から正しく 25ml を 100ml の全量フラスコに分取し,塩酸 (1+9)  で標線まで薄める。

(

7

)

不溶解残さが認められない場合には,次の c)の操作は行わない。

(

8

)

試料中のすず含有率が 0.02% (m/m) 以上 1.0% (m/m) 未満の場合には,次の e)の操作は行わな

い。

6.4.2

吸光度の測定  6.4.1 の d)又は e)で得た溶液の一部を,水を用いてゼロ点を調整した原子吸光光度

計の空気・アセチレンフレーム又は酸化二窒素・アセチレンフレームの中に噴霧し,波長 224.6nm 又は

286.3nm

における吸光度を測定する。

6.5

空試験  6.6 の操作において得られる標準すず溶液を添加しない溶液の吸光度を,空試験の吸光度と

する。

6.6

検量線の作成  検量線の作成は,次の手順によって行う。

a)

アルミニウム[6.2f)]を,6.4.1a)ではかり取った試料と質量が 10mg のけたまで同じになるように数個は

かり取り,それぞれをビーカー (200ml) に移し入れる。

b)  6.4.1

の b)及び c)(

9

)

の手順に従って操作した後,溶液を 100ml の全量フラスコに水を用いて移し入れる

(

10

)

c)

水で標線まで薄めた後,各溶液を正しく 25ml ずつ分取し,それぞれ 100ml の全量フラスコに移し入

れる。

d)

標準すず溶液 A[6.2g)]及び標準すず溶液 B[6.2h)]の各種液量(すずとして 0∼10mg)を段階的に加え,

塩酸 (1+9)(

11

)

で標線まで薄める。

e)

各溶液の一部を,水を用いてゼロ点を調整した原子吸光光度計の空気・アセチレンフレーム又は酸化

二窒素・アセチレンフレーム中に噴霧し,波長 224.6nm 又は 286.3nm における吸光度を試料と並行し

て測定し,得た吸光度とすず量との関係線を作成し,その関係線を原点を通るように平行移動して検

量線とする。

(

9

)

(

7

)

を適用する場合には,6.4.1c)の操作は行わない。

(

10

)

(

8

)

を適用する場合には,次の c)の操作は行わない。

(

11

)

(

8

)

を適用する場合には,塩酸 (1+9)  の代わりに水を用いる。

6.7

計算  計算は,次のいずれかによる。

a) 6.4.1e)

の操作を行わなかった場合  6.4.2 及び 6.5 で得た吸光度と 6.6 で作成した検量線とから,それ

ぞれすず量を求め,試料中のすず含有率を,次の式によって算出する。

100

)

(

3

2

1

×

=

m

A

A

A

Sn

ここに, Sn:  試料中のすず含有率 [% (m/m)] 

A

1

:  試料溶液中のすず検出量 (g)

A

2

:  空試験液中のすず検出量 (g)

A

3

:  6.6a)ではかり取ったアルミニウム[6.2f)]中に含まれるすず量

(g)

m

:  試料はかり取り量 (g)

b)  6.4.1e)

の操作を行った場合  6.4.2 及び 6.5 で得た吸光度と 6.6 で作成した検量線とからすず量を求め,

試料中のすず含有率を,次の式によって算出する。

100

25

100

)

(

3

2

1

×

+

×

=

m

A

A

A

Sn


8

H 1361 : 1997

ここに, Sn:  試料中のすず含有率 [% (m/m)] 

A

1

:  分取した試料溶液中のすず検出量 (g)

A

2

:  分取した空試験液中のすず検出量 (g)

A

3

:  6.6a)ではかり取ったアルミニウム[6.2f)]中に含まれるすず量

(g)

m

:  試料はかり取り量 (g)

JIS

改正原案作成委員会  構成表

氏名

所属

(委員長)

畦  上      尚

株式会社日軽分析センター

藤  沼      弘

東洋大学工学部

村  上  徹  朗

工学院大学

俣  野  宣  久

川崎製線株式会社

大河内  春  乃

科学技術庁金属材料技術研究所

後  藤  敬  一

通商産業省基礎産業局

天  野      徹

工業技術院標準部

久留須  一  彦

古河電気工業株式会社

井  川  洋  志

昭和電工株式会社

小  島  盛  昭

株式会社フジクラ

水  砂  博  文

住友電気工業株式会社

山  田  哲  夫

株式会社神戸製鋼所

松  原  道  夫

セイコー電子工業株式会社

船  渡  好  人

株式会社島津製作所

中  田      滋

古河電気工業株式会社

佐  藤      豊

東洋アルミニウム株式会社

北  村  照  夫

昭和アルミニウム株式会社

荻  嶋      淳

三菱アルミニウム株式会社

川  口      修

スカイアルミニウム株式会社

西  尾  正  浩

住友軽金属工業株式会社

坂  巻      博

日本軽金属株式会社

蠏      庄  作

社団法人軽金属協会

(事務局)

井  波  隆  夫

社団法人軽金属協会