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H 1332 : 1999

(1) 

まえがき

この規格は,工業標準化法に基づいて,日本工業標準調査会の審議を経て,通商産業大臣が改正した日

本工業規格であるこれによって JIS H 1332 : 1987 は改正され,この規格に置き換えられる。


日本工業規格

JIS

 H

1332

: 1999

マグネシウム及びマグネシウム合金中の

アルミニウム定量方法

Methods for determination of aluminium in magnesium and magnesium alloys

序文  この規格は,1973 年に第 1 版として発行された ISO 791, Magnesium alloys-Determination of

aluminium-8-hydroxyquinoline gravimetric method

及び 1974 年に発行された ISO 3255, Magnesium and

magnesium alloys-Determination of aluminium-Chromazurol S photometric method

を元に,対応する部分につい

ては技術的内容を変更することなく作成した日本工業規格である。この規格の 4.(定量方法の区分)のう

ち,三つの定量方法は,対応国際規格に規定されていない方法であるが,日本工業規格として追加してい

る。

なお,この規格で点線の下線を施してある箇所は,対応国際規格にはない事項である。

1.

適用範囲  この規格は,マグネシウム及びマグネシウム合金中のアルミニウム定量方法について規定

する。

備考  この規格の対応国際規格を,次に示す。

ISO 791 : 1973, Magnesium alloys

−Determination of aluminium-8-hydroxyquinoline gravimetric

method

ISO 3255 : 1974, Magnesium and magnesium alloys

−Determination of aluminium−Chromazurol S

photometric method

2.

引用規格  次に掲げる規格は,この規格に引用されることによって,この規格の規定の一部を構成す

る。これらの引用規格は,その最新版を適用する。

JIS H 1331

  マグネシウム合金分析方法の通則

JIS K 0121

  原子吸光分析通則

3.

一般事項  分析方法に共通な一般事項は,JIS H 1331 及び JIS K 0121 の規定による。

4.

定量方法の区分  アルミニウムの定量方法は,次のいずれかによる。

a)

安息香酸アルミニウム沈殿分離 8−キノリノールアルミニウム重量法  この方法は,アルミニウム含

有率 1.5% (m/m) 以上 12.0% (m/m) 以下の試料に適用する。ただし,ジルコニウム,トリウム及び希

土類元素を含有する試料には適用しない。

b)

水酸化アルミニウム沈殿分離エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム・亜鉛逆滴定法  この方法

は,アルミニウム含有率 2.0% (m/m)  以上 11.0% (m/m)  以下の試料に適用する。


2

H 1332 : 1999

c)

クロムアズロール 吸光光度法  この方法は,アルミニウム含有率 0.01% (m/m)  以上 0.20% (m/m)  以

下の試料に適用する。ただし,ジルコニウム,トリウム及び希土類元素を含有する試料には適用しな

い。

d)

鉄・銅分離 8−キノリノール抽出吸光光度法  この方法は,アルミニウム含有率 0.000 5% (m/m)  以上

0.05% (m/m)

以下の試料に適用する。

e)

鉄・亜鉛分離 8−キノリノール抽出原子吸光法  この方法は,アルミニウム含有率 0.001% (m/m)  以上

0.05% (m/m)

以下の試料に適用する。

5.

安息香酸アルミニウム沈殿分離 8−キノリノールアルミニウム重量法

5.1

要旨  試料を塩酸と硝酸とで分解し,還元性酢酸溶液中で安息香酸アルミニウムの沈殿を生成させ

る。沈殿を塩酸と酒石酸とで溶解し,pH を調節した後,8−キノリノールを加え,生成する 8−キノリノ

ールアルミニウムの沈殿をこし分け,その質量をはかる。

5.2

試薬  試薬は,次による。

a)

塩酸

b)

塩酸(13)

c)

硝酸(13)

d)

アンモニア水

e)

アンモニア水(13)

f)

亜硫酸ナトリウム七水和物

g)

酢酸(19)

h)

酒石酸溶液 (500g/l)

i)

酢酸アンモニウム溶液 (600g/l)

j)

安息香酸アンモニウム溶液  安息香酸アンモニウム 100g を温水に溶解し,チモール 0.001g を加え,

常温まで冷却した後,水で液量を 1 000ml とする。

k)

安息香酸アンモニウム洗浄溶液  安息香酸アンモニウム 10g を温水に溶解し,酢酸 20ml を加え,常

温まで冷却した後,水で液量を 1 000ml とする。

l)

錯形成溶液  塩化ヒドロキシルアンモニウム 50g,塩化アンモニウム 50g 及び酢酸 50ml を水に溶解し,

水で液量を 1 000ml とする。

m)  8

−キノリノール溶液  8−キノリノール 20g に酢酸 100ml 及び水 100ml を加えて溶解し,水で液量を

1 000ml

とする。

n)

ブロモフェノールブルー溶液  ブロモフェノールブルー0.20g をエタノール(95)100ml に溶解する。こ

の溶液は,褐色瓶に保存する。

o)

ニュートラルレッド溶液  ニュートラルレッド 0.05g をエタノール(95)100ml に溶解する。この溶液は,

褐色瓶に保存する。

5.3

試料はかり取り量  試料はかり取り量は,試料中のアルミニウム含有率に応じ,表 に従って 1mg

のけたまではかる。


3

H 1332 : 1999

表 1  試料はかり取り量及び塩酸添加量

試料中のアルミニウム含有率

% (m/m)

試料はかり取り量

g

塩酸添加量

ml

1.5

以上 5.0 未満 0.50

5

5.0

以上 12.0 以下 1.00

10

5.4

操作

5.4.1

準備操作  ガラスろ過器 (G4) を,使用に先立ち,温水約 100ml をろ過して洗浄した後,130℃の

空気浴中で約 1 時間乾燥し,デシケーター中で室温まで放冷した後,その質量をはかる。恒量となるまで,

130

℃の空気浴中で約 1 時間乾燥し,デシケーター中で室温まで放冷して質量をはかる操作を繰り返す。

5.4.2

試料の分解  試料の分解は,次のいずれかの手順によって行う。

a)

試料中のアルミニウム含有率が 1.5% (m/m)  以上 5.0% (m/m)  未満の場合

1)

試料をはかり取って,ビーカー (300ml) に移し入れる。

2)

水約 25ml を加え,時計皿で覆い,試料はかり取り量に応じて,

表 に規定された量の塩酸を少量

ずつ加えて分解する。反応が穏やかになったら硝酸(1+3)2ml を加え,加熱して試料を完全に分解す

(

1

)

3)

常温まで冷却した後,時計皿の下面及びビーカーの内壁を水で洗浄し,時計皿を取り除く。

b)

試料中のアルミニウム含有率が 5.0% (m/m)  以上 12.0% (m/m)  以下の場合

1)

a)

の 1)3)の手順に従って操作する。

2)

溶液を 250ml の全量フラスコに水を用いて移し入れ,水で標線まで薄める。

3)

この溶液 50.0ml をビーカー (300ml) に分取する。

(

1

)

不溶解物が認められる場合は,溶液をろ紙(5種 B)を用いてろ過し,熱水で5,6回洗浄す

る。不溶解物は捨てる。

5.4.3

安息香酸アルミニウムの沈殿分離  安息香酸アルミニウムの沈殿分離は,次の手順によって行う。

a)

5.4.2

の a)3)又は b)3)で得た溶液にブロモフェノールブルー溶液  [5.2 n)] 2,3 滴を指示薬として加え,

溶液の色が青紫になるまでアンモニア水(1+3)を加える。

b)

錯形成溶液  [5.2 l)] 20ml 及び安息香酸アンモニウム溶液  [5.2 j)] 20ml を加える。溶液をかき混ぜなが

ら沸騰するまで加熱し,時計皿で覆い,5 分間穏やかに煮沸した後,時計皿の下面を少量の水で洗っ

て時計皿を取り除く。

c)

沈殿を,ろ紙(5 種 B)を用いてこし分け,ビーカー及び沈殿を熱安息香酸アンモニウム洗浄溶液  [5.2 

k)]

で 8∼10 回洗浄する。ろ液は捨てる。

5.4.4

8

−キノリノールアルミニウム沈殿の生成  8−キノリノールアルミニウム沈殿の生成は,次の手順

によって行う。

a)

5.4.3 c)

で得た沈殿に塩酸(1+3)50ml と酒石酸溶液 10ml とを混合して調製した熱溶液を少量ずつろ紙

上に加え,沈殿を溶解する。

b)

ろ紙及び沈殿を温水で十分に洗浄し,ろ液及び洗液をビーカー (500ml) に受ける。

c)

亜硫酸ナトリウム七水和物 1g 及び指示薬としてニュートラルレッド溶液  [5.2 o)]  数滴を加え,溶液の

色が黄色になるまでアンモニア水を加える。

d)

溶液の液量を,水を用いて約 200ml とした後,水浴上で約 70℃に加熱する。

e)

溶液の色が赤になるまで酢酸(1+9)を加え,かき混ぜながら 8−キノリノール溶液  [5.2 m)] 40ml 及び

酢酸アンモニウム溶液 50ml を加える。


4

H 1332 : 1999

f)

約 70℃の水浴上に 30 分間静置する。

g)

沈殿を,5.4.1 で恒量にしてあるガラスろ過器 (G4) を用いて吸引しながらこし分け,熱水で 6∼8 回

洗浄する。

5.4.5

沈殿のひょう量  5.4.4 g)で得た沈殿をガラスろ過器とともに 130℃の空気浴中で約 1 時間乾燥し,

デシケーター中で室温まで放冷した後,その質量をはかる。恒量となるまで,130℃の空気浴中で約 1 時間

乾燥し,デシケーター中で室温まで放冷して質量をはかる操作を繰り返す。

5.5

空試験  空試験は,行わない。

5.6

計算  計算は,次のいずれかによる。

a)

5.4.1 a)

によって試料溶液を調製した場合

(

)

100

0587

.

0

0

2

1

×

×

=

m

m

m

Al

ここに,

Al

試料中のアルミニウム含有率

 [% (m/m)]

m

1

5.4.5

で得た質量

 (g)

m

2

5.4.1

で得た質量

 (g)

m

0

試料はかり取り量

 (g)

b)

5.4.1 b)

によって試料溶液を調製した場合

(

)

100

250

50

0587

.

0

0

2

1

×

×

×

=

m

m

m

Al

ここに,

Al

:  試料中のアルミニウム含有率 [% (m/m)]

m

1

:  5.4.5 で得た質量 (g)

m

2

:  5.4.1 で得た質量 (g)

m

0

:  試料はかり取り量 (g)

6.

水酸化アルミニウム沈殿分離エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム・亜鉛逆滴定法

6.1

要旨  試料を塩酸と過酸化水素とで分解し,塩化アンモニウム及びアンモニア水を加えて水酸化ア

ルミニウムを沈殿させた後,こし分け,硫酸で溶解する。一定量のエチレンジアミン四酢酸二水素二ナト

りウム(以下,EDTA2Na という。

)及び酢酸アンモニウムを加えた後,pH を調節し,煮沸してアルミニウ

ムの EDTA 錯体を生成させ,キシレノールオレンジ(以下,XO という。

)を指示薬として過剰の EDTA2Na

を亜鉛標準溶液で滴定する。

6.2

試薬  試薬は,次による。

a)

塩酸(11)

b)

ふっ化水素酸

c)

硫酸(14)

d)

アンモニア水

e)

アンモニア水(12)

f)

水酸化ナトリウム溶液 (10g/l100g/l)

g)

過酸化水素

h)

炭酸ナトリウム(無水)

i)

塩化アンモニウム溶液 (250g/l)

j)

塩化アンモニウム洗浄溶液  塩化アンモニウム 20g を水に溶解し,水で液量を 1とした後,メチルレ


5

H 1332 : 1999

ッド溶液 1,2 滴を指示薬として加え,溶液の色が黄色に変わるまでアンモニア水を加える。

k)

酢酸アンモニウム溶液 (200g/l)  

l)

EDTA2Na

溶液  エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム二水和物 38g を水に溶解し,水で液量

を 1 000ml とする。

m)

標準アルミニウム溶液 (1 000

µgAl/ml)    アルミニウム[99.90% (m/m) 以上]0.500g をはかり取って

ビーカー (300ml) に移し入れ,時計皿で覆い,水 25ml,塩酸(1+1)25m1 及び硝酸(1+1)5ml を加え,

穏やかに加熱して分解する。常温まで冷却した後,時計皿の下面及びビーカーの内壁を水で洗浄し,

時計皿を取り除く。溶液を 500ml の全量フラスコに水を用いて移し入れ,水で標線まで薄める。

n)

亜鉛標準溶液  亜鉛[99.99% (m/m)  以上]3.27g をはかり取ってビーカー (300ml) に移し入れ,時計

皿で覆い,水 25ml,塩酸(1+1)25ml 及び硝酸(1+1)5ml を加え,穏やかに加熱して分解する。常温ま

で冷却した後,時計皿の下面及びビーカーの内壁を水で洗浄し,時計皿を取り除く。溶液を 500ml の

全量フラスコに水を用いて移し入れ,水で標線まで薄める。

この溶液の標定は,次の手順によって行う。

1)

ビーカー (300ml) に EDTA2Na 溶液  [l)] 30.0ml を取り,硫酸(1+4)20ml 及び酢酸アンモニウム溶液

[k)] 20ml

を加え,アンモニア水(1+2)又は塩酸(1+1)を用いて pH5∼6 に調節した後,XO 溶液  [q)]

0.5ml

を指示薬として加え,亜鉛標準溶液を用いて溶液の色が黄色にわずかな赤みが現れるまで滴

定し,亜鉛標準溶液の使用量を求める。

2)

別のビーカー (300ml) に標準アルミニウム溶液  [m)] 30.0ml を取り,硫酸(1+4)20ml,EDTA2Na 溶

液  [l)] 30.0ml 及び酢酸アンモニウム溶液 20ml を加え,以下,6.4.3 b)及び c)の手順に従って操作し,

亜鉛標準溶液の使用量 (ml) を求める。

3)

次の式によって,亜鉛標準溶液 1ml に相当するアルミニウム量を求める。

b

a

f

=

03

.

0

ここに,

f

亜鉛標準溶液

1ml

に相当するアルミニウムの量

 (g)

a

1)

で得た亜鉛標準溶液使用量

 (ml)

b

2)

で得た亜鉛標準溶液使用量

 (ml)

o)

メチルレッド溶液  メチルレッド

0.1g

をエタノール

(95)100ml

に溶解する。

p)

フェノールフタレイン溶液  フェノールフタレイン

0.2g

をエタノール

(95)100ml

に溶解する。

q)

XO

溶液  キシレノールオレンジ

0.1g

を水

100ml

に溶解する。

6.3

試料はかり取り量  試料はかり取り量は,試料中のアルミニウム含有率に応じ,表 に従って

1mg

のけたまではかる。

表 2  試料はかり取り量

試料中のアルミニウム含有率

% (m/m)

試料はかり取り量

g

2.0

以上 4.0 未満 0.80

4.0

以上 7.0 未満 0.40

7.0

以上 11.0 以下 0.30

6.4

操作

6.4.1

試料の分解  試料の分解は,次の手順によって行う。

a)

試料をはかり取ってビーカー

 (300ml)

に移し入れ,水

50ml

を加える。

b)

時計皿で覆い,塩酸

(1

1)20ml

を少量ずつ加えて分解する。反応が穏やかになったら過酸化水素

1ml


6

H 1332 : 1999

を加え,加熱して試料を完全に分解する(

2

)

c)

室温まで冷却した後,時計皿の下面及びビーカーの内壁を水で洗浄して時計皿を取り除き,水で液量

を約

200ml

とする(

2

)

d)

不溶解物をろ紙(

5

B

)でこし分け,温水で十分に洗浄した後,溶液と洗液を合わせてビーカー

(300ml)

に移し入れ,主液として保存する。不溶解物は,ろ紙とともに白金るつぼ(

30

番)に移し入

れ,加熱して灰化する。硫酸

(1

4)5

6

滴とふっ化水素酸

1

2ml

とを加え,徐々に加熱してけい酸を

揮散させた後,強熱する。室温まで冷却した後,炭酸ナトリウム(無水)

0.5

1g

を加え,再び強熱し

て残留物を融解する。室温まで冷却した後,融解物を温水に溶解し,溶液を保存しておいた主液に合

わせる。

(

2

)

この溶液中に不溶解物が認められない場合には,次の d)の操作は行わない。

6.4.2

水酸化アルミニウムの沈殿分離  水酸化アルミニウムの沈殿分離は,次の手順によって行う。

a)

6.4.1

の c)又は d)で得た溶液に塩化アンモニウム溶液

25ml

を加える。

b)

メチルレッド溶液

  [

6.2 o)

] 1

2

滴を指示薬として加え,溶液をかき混ぜながら,溶液の色が黄色に変

わるまでアンモニア水を滴加し(

3

)

,さらに約

1ml

を過剰に加える。

c)

時計皿で覆い,溶液が沸騰するまで加熱した後,

20

30

分間静置して沈殿を沈降させる。時計皿の下

面を水で洗って時計皿を取り除き,沈殿をろ紙(

5

A

)を用いてこし分け,ろ紙及び沈殿を温塩化

アンモニウム洗浄溶液

  [

6.2 j)

]

5

6

回洗浄する。ろ液及び洗液は捨てる。

d)

沈殿を元のビーカーに水を用いて洗い移し,そのビーカーを漏斗下に置き,ろ紙上に温硫酸

(1

4)20ml

4

5

回に分けて注ぎ,ろ紙に付着した沈殿を溶解し,室温まで冷却する(

4

)

e)

溶液の液量が約

30ml

になるまで加熱して濃縮し,常温まで冷却する。

f)

フェノールフタレイン溶液

  [

6.2 p)

] 1

2

滴を指示薬として加え,溶液の色が赤に変わるまで水酸化ナ

トリウム溶液

 (100g/l)

を加え,さらにその

10ml

を過剰に加える。水で液量を約

100ml

とし,時計皿

で覆い,溶液が沸騰するまで加熱した後,ビーカーを熱源から取り除き,

1

2

時間放置する。時計皿

の下面を少量の水で洗浄して時計皿を取り除き,鉄などの沈殿をろ紙(

5

B

)でこし分け,水酸化

ナトリウム溶液

 (10g/l)

30ml

を数回に分けて沈殿を洗浄し,ろ液と洗液を合わせてビーカー

(300ml)

に移し入れ,主液として保存する。沈殿は塩酸

(1

1)20ml

を少量ずつろ紙上に加えて溶解し

た後,温水を用いて十分に洗浄する。溶液及び洗液を合わせて加熱して液量が約

30ml

になるまで濃

縮した後,常温まで冷却する。

g)

f)

の操作を再び行った後,溶液を f)で保存しておいたろ液及び洗液と合わせ,

pH2

以下になるまで塩

(1

1)

を加えた後,加熱して液量が約

100ml

になるまで濃縮する。

(

3

)

溶液の

pH

が局部的に上昇しないように,かき混ぜながら少量ずつ加える。

(

4

)

この溶液中のジルコニウム及び鉄の合量が

150

µg

以下の場合には,次の e)g)の操作は行わな

い。

6.4.3

滴定  滴定は,次の手順によって行う。

a)

6.4.2

の d)又は g)で得た溶液に

EDTA2Na

溶液

  [

6.2 l)

] 30.0ml

(

5

)

及び酢酸アンモニウム溶液

20ml

を加え

る。

b)

アンモニア水

(1

2)

及び

/

又は塩酸

(1

1)

を用いて溶液の

pH

3.0

3.5

に調節する。時計皿で覆い,約

15

分間穏やかに煮沸した後,常温まで冷却し,時計皿を少量の水で洗って時計皿を取り除き,アンモ

ニア水

(1

2)

及び

/

又は塩酸

(1

1)

を用いて

pH5

6

に調節する。

c)

 XO

溶液

0.5ml

を指示薬として加え,亜鉛標準溶液

  [

6.2 n)

]

を用いて溶液の色が黄色にわずかな赤み


7

H 1332 : 1999

が現れるまで滴定し(

6

)

,亜鉛標準溶液の使用量を求める。

(

5

)

 EDTA2Na

溶液を加えてから放置しておくと,

EDTA

が析出することがあるが,溶液の

pH

3.0

3.5

に調節すると溶解する。

(

6

)

このときの液温は,

15

℃以下が望ましい。液温が高いと亜鉛によってアルミニウム−

EDTA

体が分解することがある。滴定は,できるだけ速やかに行う。

6.5

空試験  ビーカー

 (300ml)

に塩酸

(1

1)20ml

と過酸化水素

1ml

とを加え,時計皿で覆い,数分間煮

沸する。常温まで冷却した後,時計皿の下面を水で洗って時計皿を取り除く。水で液量を約

200ml

とした

後,塩化アンモニウム溶液

25ml

を加える。以下,6.4.2 b)6.4.3 c)の手順に従って試料と同じ操作を試料

と並行して行う。

6.6

計算  試料中のアルミニウム含有率を,次の式によって算出する。

(

)

100

1

2

×

×

=

m

f

V

V

Al

ここに,

Al

試料中のアルミニウム含有率

 [% (m/m)]

V

1

6.4.3 c)

で得た亜鉛標準溶液使用量

 (ml)

V

2

6.5

で得た亜鉛標準溶液使用量

 (ml)

f

亜鉛標準溶液

1ml

に相当するアルミニウム量

 (g)

m

試料はかり取り量

 (g)

7.

クロムアズロール 吸光光度法

7.1

要旨  試料を硫酸で分解する。アスコルビン酸及びチオ硫酸ナトリウムを加えて鉄及び銅をマスキ

ングする。

pH

を調節した後,クロムアズロール

S

を加えて呈色させ,光度計を用いてその吸光度を測定

する。

7.2

試薬  試薬は,次による

a)

硫酸(13)

b)

緩衝液  酢酸ナトリウム三水和物

150g

及びチオ硫酸ナトリウム五水和物

5g

を水に溶解し,水で液量

1 000ml

とする。この溶液は,なるべく新しいものを使用する。

c)

アスコルビン酸 (10g/l)    この溶液は,使用の都度調製する。

d)

クロムアズロール 溶液  クロムアズロール

S 0.1g

を水

50ml

とメタノール

100ml

とで溶解した後,

メタノール

400ml

を加え,水で液量を

1 000ml

とする。

e)

アセトン

f)

標準アルミニウム溶液 A (50.0

µ

gAl/ml) 

  標準アルミニウム溶液

  [

6.2 m)

] 25.0ml

500ml

の全量フラ

スコに取り,水で標線まで薄めて標準アルミニウム溶液

A

とする。

g)

標準アルミニウム溶液 B (12.5

µ

gAl/ml) 

  標準アルミニウム溶液

A [

f)

] 50.0ml

を使用の都度,

200ml

全量フラスコに取り,水で標線まで薄めて標準アルミニウム溶液

B

とする。

7.3

試料はかり取り量  試料はかり取り量は,

0.50g

とし,

1mg

のけたまではかる。

7.4

操作

7.4.1

試料溶液の調製  試料溶液の調製は,次の手順によって行う。

a)

試料をはかり取ってビーカー

 (300ml)

に移し入れ,水約

20ml

を加える。

b)

時計皿で覆い,硫酸

(1

3)10ml

を少量ずつ加えて分解する。反応が穏やかになったら加熱し,

1

2

間煮沸して試料を完全に分解する(

1

)

c)

常温まで冷却した後,時計皿の下面及びビーカーの内壁を水で洗浄し,時計皿を取り除く。


8

H 1332 : 1999

d)

溶液を

250ml

の全量フラスコに水を用いて移し入れ,水で標線まで薄める。

7.4.2

呈色  呈色は,次の手順によって行う。

a)

7.4.1 d)

で得た溶液を,試料中のアルミニウム含有率に応じて

表 に従って

100ml

の全量フラスコに分

取する。

b)

アスコルビン酸溶液

5ml

及び

表 に規定された量の緩衝液

  [

7.2 b)

]

を加えた後,クロムアズロール

S

溶液

  [

7.2 d)

] 20ml

及びアセトン

2ml

を加え,水で標線まで薄める。

表 3  試料溶液の分取量及び緩衝液の添加量

試料中のアルミニウム含有率

% (m/m)

試料溶液の分取量

ml

緩衝液[7.2 b)]の添加量

ml

0.01

以上 0.05 未満 20.0

20

0.05

以上 0.20 以下

 5.0

 5

7.4.3

吸光度の測定  7.4.2 b)で得た溶液の一部を光度計の吸収セル

 (20ml)

に取り,水を対照液として,

波長

545nm

付近の吸光度を測定する(

7

)

(

7

)

この操作は,

25

分間以上

30

分間以内に行う。

7.5

空試験  ビーカー

 (200ml)

に硫酸

(1

3)5ml

を取り,時計皿で覆い,加熱して

1

2

分間煮沸する。

室温まで冷却した後,時計皿の下面及びビーカーの内壁を水で洗浄し,時計皿を取り除き,溶液を

250ml

の全量フラスコに水を用いて移し入れ,水で標線まで薄める。この溶液を,7.4.2 a)で分取した試料溶液と

同量分取して

100ml

の全量フラスコに移し入れる。以下,7.4.2 b)及び 7.4.3 の手順に従って,試料と同じ

操作を試料と並行して行う。

7.6

検量線の作成  検量線の作成は,次のいずれかの手順によって行う。

a)

試料中のアルミニウム含有率が 0.01% (m/m)  以上 0.05% (m/m)  未満の場合

1)

6

個の

250ml

の全量フラスコを用意し,それぞれに硫酸

(1

3)5ml

を加えた後,

表 で規定された量

の標準アルミニウム溶液

B [

7.2 g)

]

を段階的に取り,水で標線まで薄める。

2)

各溶液の

20.0ml

を,それぞれ

100ml

の全量フラスコに分取し,以下,7.4.2 b)及び 7.4.3 の手順に従

って試料と同じ操作を試料と並行して行い,得た吸光度とアルミニウム量との関係線を作成し,そ

の関係線を原点を通るように平行移動して検量線とする。

b)

試料中のアルミニウム含有率が 0.05% (m/m)  以上 0.20% (m/m)  以下の場合

1)

6

個の

250ml

の全量フラスコを用意し,それぞれに硫酸

(1

3)5ml

を加えた後,

表 で規定された量

の標準アルミニウム溶液

A [

7.2 f)

]

を段階的に取り,水で標線まで薄める。

2)

各溶液の

5.0ml

を,それぞれ

100ml

の全量フラスコに分取し,以下,7.4.2 b)及び 7.4.3 の手順に従っ

て試料と同じ操作を試料と並行して行い,得た吸光度とアルミニウム量との関係線を作成し,その

関係線を原点を通るように平行移動して検量線とする。

表 4  標準アルミニウム溶液 の添加量

標準アルミニウム溶液 B [7.2 g)
の添加量

ml

アルミニウム
の量

µg

対応する試料中のアルミ
ニウム含有率

% (m/m)

0 0

 2.0

 25.0

0.01

 5.0

 62.5

0.02

10.0 125.0

0.03

15.0 187.5

0.04

20.0 250.0

0.05


9

H 1332 : 1999

表 5  標準アルミニウム溶液 の添加量

標準アルミニウム溶液 A [7.2 f)
の添加量

ml

アルミニウム
の量

µg

対応する試料中のアルミ
ニウム含有率

% (m/m)

0 0

 2.0

 10.0

0.02

 5.0

 25.0

0.05

10.0

50.0

0.10

15.0

75.0

0.15

20.0 100.0

0.20

7.7

計算  計算は,次のいずれかによる。

a)

試料中のアルミニウム含有率が 0.01% (m/m)  以上 0.05% (m/m)  未満の場合  7.4.3 及び 7.5 で得た吸

光度と 7.6 a)で作成した検量線とからアルミニウム量を求め,試料中のアルミニウム含有率を,次の

式によって算出する。

100

250

20

2

1

×

×

=

m

A

A

Al

ここに,

Al

試料中のアルミニウム含有率

 [% (m/m)]

A

1

分取した試料溶液中のアルミニウム検出量

 (g)

A

2

分取した空試験液中のアルミニウム検出量

 (g)

m

試料はかり取り量

 (g)

b)

試料中のアルミニウム含有率が 0.05% (m/m)  以上 0.20% (m/m)  以下の場合  7.4.3 及び 7.5 で得た吸

光度と 7.6 b)で作成した検量線とからアルミニウム量を求め,試料中のアルミニウム含有率を,次の

式によって算出する。

100

250

5

2

1

×

×

=

m

A

A

Al

ここに,

Al

試料中のアルミニウム含有率

 [% (m/m)]

A

1

分取した試料溶液中のアルミニウム検出量

 (g)

A

2

分取した空試験液中のアルミニウム検出量

 (g)

m

試料はかり取り量

 (g)

8.

鉄・銅分離 8−キノリノール抽出吸光光度法

8.1

要旨  試料を塩酸と過酸化水素とで分解し,酢酸アンモニウムを加えた後,

pH

を調節する。

N, N'

−ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム(以下,

DDTC

という。

)を加え,鉄,銅などをジエチルジチオ

カルバミン酸塩として酢酸ブチルで抽出除去した後,

8

−キノリノールを加え,生成する

8

−キノリノール

アルミニウム錯体を酢酸ブチルで抽出し,光度計を用いて有機相の吸光度を測定する。

8.2

試薬  試薬は,次による

a)

塩酸(11)

b)

アンモニア水(11)

c)

過酸化水素

d)

硫酸ナトリウム(無水)

e)

酢酸アンモニウム溶液 (300g/l)


10

H 1332 : 1999

f)

DDTC

溶液

N, N'

−ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム三水和物

0.5g

を水に溶解し,水で液量を

100ml

とする。溶液は褐色瓶に保存する。この溶液は,なるべく新しいものを使用する。

g)

8

−キノリノール溶液

8

−キノリノール

5g

を酢酸

5ml

に溶解し,温水で液量を約

95ml

とする。室温

まで冷却した後,水で液量を

100ml

とする。

h)

酢酸ブチル

i)

標準アルミニウム溶液 (10

µ

gAl/ml) 

  アルミニウム[

99.90% (m/m)

以上]

0.100g

をはかり取ってビー

カー

 (200ml)

に移し入れ,時計皿で覆い,塩酸

(1

1)10ml

及び硝酸

(1

1)1ml

とを加え,穏やかに加

熱して分解する。常温まで冷却した後,時計皿の下面及びビーカーの内壁を水で洗浄し,時計皿を取

り除く。溶液を

1 000ml

の全量フラスコに水を用いて移し入れ,水で標線まで薄めて原液

 (100

µgAl/ml)

とする。この原液を使用の都度,必要量だけ水で正確に

10

倍に薄めて標準アルミニウム溶液とする。

8.3

試料はかり取り量  試料はかり取り量は,

1.00g

とし,

1mg

のけたまではかる

8.4

操作

8.4.1

試料の分解  試料の分解は,次のいずれかの手順によって行う。

a)

試料中のアルミニウム含有率が 0.0005% (m/m)  以上 0.005% (m/m)  未満の場合

1)

試料をはかり取ってビーカー

 (300ml)

(

8

)

に移し入れ,水約

10ml

を加える。

2)

時計皿で覆い,塩酸

(1

1)20ml

を少量ずつ加えて分解する。反応が穏やかになったら過酸化水素

1ml

を加え,加熱して試料を完全に分解する(

1

)

3)

常温まで冷却した後,時計皿の下面及びビーカーの内壁を水で洗浄し,時計皿を取り除く。

b)

試料中のアルミニウム含有率が 0.005% (m/m)  以上 0.05% (m/m)  以下の場合

1)

a)

の 1)3)の手順に従って操作する。

2)

溶液を

100ml

の全量フラスコに水を用いて移し入れ,水で標線まで薄める。

3)

この溶液を,試料中のアルミニウム含有率に応じ,

表 に従ってビーカー

 (100ml)

に分取する。

(

8

)

ほうけい酸ガラス製ビーカーは,アルミニウムが溶出するおそれがあるので,あらかじめ

塩酸

(1

1)

を入れて加熱し,水でよく洗浄しておく。

表 6  分取量

試料中のアルミニウム含有率

分取量

% (m/m)

ml

0.005

以上 0.02 未満 25.0

0.02

以上 0.05 以下 10.0

8.4.2

鉄及び銅の分離  鉄及び銅の分離は,次の手順によって行う。

a)

8.4.1

の a)3)又は b)3)で得た溶液に酢酸アンモニウム溶液

20ml

を加え,水で液量を約

50ml

とした後,

アンモニア水

(1

1)

及び/又は塩酸

(1

1)

を用いて溶液の

pH

5.2

5.8

に調節する。

b)

溶液を分液漏斗

 (200ml)

に水を用いて移し入れ,水で液量を約

100ml

とし,

DDTC

溶液

  [

8.2 f)

] 5ml

を加えて振り混ぜる。

c)

酢酸ブチル

10ml

を加え,

2

分間激しく振り混ぜ,静置して二層に分離した後,水相(下層)を別の分

液漏斗

 (200ml)

に移し入れ,有機相(上層)は捨てる。

d)

水相に酢酸ブチル

5ml

を加え,

1

分間激しく振り混ぜ,静置して二層に分離した後,水相(下層)を

別の分液漏斗

 (200ml)

に移し入れ,有機相(上層)は捨てる。

8.4.3

アルミニウムの抽出  アルミニウムの抽出は,次の手順によって行う。

a)

8.4.2 d)

で得た水相に

8

−キノリノール溶液

  [

8.2 g)

] 5ml

を加えて振り混ぜた後,酢酸ブチル

20.0ml


11

H 1332 : 1999

加え,

3

分間激しく振り混ぜる。

b)

静置して二層に分離した後,水相(下層)を捨て,有機相(上層)を硫酸ナトリウム(無水)約

1g

を入れた共栓付き三角フラスコ

 (20

30ml)

に移し入れ,振り混ぜ,

30

分間静置する(

9

)

(

9

)

有機相を硫酸ナトリウム(無水)と振り混ぜる代わりに,分液漏斗の脚部に乾いたろ紙又は脱

脂綿を詰め,それを通して脱水してもよい。

8.4.4

吸光度の測定  8.4.3 b)で得た有機相の一部を光度計の吸収セル

 (10mm)

に取り,酢酸ブチルを対

照液として,波長

390nm

付近の吸光度を測定する。

8.5

空試験  空試験は,次のいずれかの手順によって行う。

a)

8.4.1 a)

によって試料溶液を調製する場合

1)

塩酸

(1

1)20ml

及び過酸化水素

1ml

をビーカー

 (200ml)

に取り,

時計皿で覆い,

溶液の液量が約

5ml

になるまで加熱して濃縮する。

2)

8.4.1 a)3)

及び 8.4.28.4.4 の手順に従って,試料と同じ操作を試料と並行して行う。

b)

8.4.1 b)

によって試料溶液を調製する場合

1)

a)1)

の操作を行う。

2)

常温まで冷却した後,時計皿の下面及びビーカーの内壁を水で洗浄し,時計皿を取り除く。

3)

8.4.1 b)2)

8.4.4 の手順に従って,試料と同じ操作を試料と並行して行う。

8.6

検量線の作成  数個のビーカー

 (100ml)

に標準アルミニウム溶液

  [

8.2 i)

] 0

5.0ml

(アルミニウムと

して

0

50

µg

)を段階的に取り,酢酸アンモニウム溶液

20ml

を加え,水で液量を約

50ml

とした後,アン

モニア水

(1

1)

及び/又は塩酸

(1

1)

を用いて溶液の

pH

5.2

5.8

に調節する。以下,8.4.2 b)8.4.4 の手

順に従って試料と同じ操作を試料と並行して行い,得た吸光度とアルミニウム量との関係線を作成し,そ

の関係線を原点を通るように平行移動して検量線とする。

8.7

計算  計算は,次のいずれかによる。

a)

8.4.1 a)

によって試料溶液を調製した場合  8.4.4 及び 8.5 a)2)で得た吸光度と,8.6 で作成した検量線と

からアルミニウム量を求め,試料中のアルミニウム含有率を,次の式によって算出する。

100

2

1

×

=

m

A

A

Al

ここに,

Al

試料中のアルミニウム含有率

 [% (m/m)]

A

1

試料溶液中のアルミニウム検出量

 (g)

A

2

空試験液中のアルミニウム検出量

 (g)

m

試料はかり取り量

 (g)

b)

8.4.1 b)

によって試料溶液を調製した場合  8.4.4 及び 8.5 b)3)で得た吸光度と,8.6 で作成した検量線と

からアルミニウム量を求め,試料中のアルミニウム含有率を,次の式によって算出する。

100

200

2

1

×

×

=

B

m

A

A

Al

ここに,

Al

試料中のアルミニウム含有率

 [% (m/m)]

A

1

分取した試料溶液中のアルミニウム検出量

 (g)

A

2

分取した空試験液中のアルミニウム検出量

 (g)

m

試料はかり取り量

 (g)

B

8.4.1 b)3)

で分取した試料溶液及び空試験液の量

 (ml)

9.

鉄・亜鉛分離 8−キノリノール抽出原子吸光法


12

H 1332 : 1999

9.1

要旨  試料を塩酸と過酸化水素とで分解し,酢酸アンモニウムを加えた後,

pH

を調節する。

N, N'

−ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム(以下,

DDTC

という。

)を加え,鉄,亜鉛などをジエチルジチ

オカルバミン酸塩として酢酸ブチルで抽出除去した後,

8

−キノリノールを加え,生成する。

8

−キノリノ

ールアルミニウム錯体を

4

−メチル−

2

−ペンタノンに抽出し,有機相を原子吸光光度計の一酸化二窒素・

アセチレンフレーム中に噴霧し,その吸光度を測定する。

9.2

試薬  試薬は,次による。

a)

塩酸(11)

b)

アンモニア水(11)

c)

過酸化水素

d)

硫酸ナトリウム(無水)

e)

塩化マグネシウム溶液  塩化マグネシウム六水和物

210g

を塩酸

(1

1)50ml

及び水に溶解し,水で液量

500ml

とする。この溶液

1ml

は,マグネシウム

50mg

を含む。

f)

酢酸アンモニウム溶液 (300g/l)

g)

DDTC

溶液  8.2 f)による。

h)

8

−キノリノール溶液

8

−キノリノール

1.0g

を酢酸

2ml

に溶解し,温水で液量を約

95ml

とする室温

まで冷却した後,水で液量を

100ml

とする。

i)

酢酸ブチル

j)

4

−メチル−2−ペンタノン

k)

標準アルミニウム溶液 (10

µ

gAl/ml) 

  8.2 i)による。

9.3

試料はかり取り量  試料はかり取り量は,

2.00g

とし,

1mg

のけたまではかる。

9.4

操作

9.4.1

試料の分解  試料の分解は,次のいずれかの手順によって行う。

a)

試料中のアルミニウム含有率が 0.001% (m/m)  以上 0.005% (m/m)  未満の場合

1)

試料をはかり取ってビーカー

 (300ml)

(

8

)

に移し入れ,水約

20ml

を加える。

2)

時計皿で覆い,塩酸

(1

1)40ml

を少量ずつ加えて分解する。反応が穏やかになったら過酸化水素

1ml

を加え,試料を完全に分解する(

1

)

3)

常温まで冷却した後,時計皿の下面及びビーカーの内壁を水で洗浄し,時計皿を取り除く。

b)

試料中のアルミニウム含有率が 0.005% (m/m)  以上 0.05% (m/m)  以下の場合

1)

a)

の 1)3)の手順に従って操作する。

2)

溶液を

100ml

の全量フラスコに水を用いて移し入れ,水で標線まで薄める。

3)

この溶液を,試料中のアルミニウム含有率に応じ,

表 に従ってビーカー

 (100ml)

に分取する。

表 7  分取量

試料中のアルミニウム含有率

分取量

% (m/m)

ml

0.005

以上 0.02 未満 25.0

0.02

以上 0.05 以下 10.0

9.4.2

鉄及び亜鉛の分離  鉄及び亜鉛の分離は,次の手順によって行う。

a)

9.4.1

の a)3)又は b)3)で得た溶液に酢酸アンモニウム溶液

20ml

を加え,水で液量を約

50ml

とした後,

アンモニア水

(1

1)

及び

/

又は塩酸

(1

1)

を用いて溶液の

pH

5.4

5.5

に調節する。

b)

溶液を分液漏斗

 (200ml)

に水を用いて移し入れ,水で液量を約

100ml

とする(

10

)


13

H 1332 : 1999

c)

 DDTC

溶液

  [

9.2 g)

] 5ml

を加えて振り混ぜた後,酢酸ブチル

10ml

を加え,

30

秒間激しく振り混ぜる。

静置して二層に分離した後,水相(下層)を別の分液漏斗

 (200ml)

に移し入れ,有機相(上層)は捨

てる。

d)

水相の入った分液漏斗に酢酸ブチル

5ml

を加え,

30

秒間激しく振り混ぜ,

静置して二層に分離した後,

水相を別の分液漏斗

 (200ml)

に移す。有機相(上層)は捨てる(

11

)

e)

水相の入った分液漏斗に

4

−メチル−

2

−ペンタノン

20ml

を加え,

2

分間激しく振り混ぜる。静置し

て二層に分離した後,水相(下層)を別の分液漏斗

 (200ml)

に移し入れる。有機相(上層)は捨てる。

(

10

)

9.4.1

の a)3)又は b)3)で得た溶液中の鉄量が

0.1mg

以下の場合には,

次の c)e)の操作は行わない。

(

11

)

9.4.1

の a)3)又は b)3)で得た溶液中の鉄量が

0.8mg

以上の場合には,この d)の操作をさらに

2

繰り返す。

9.4.3

アルミニウムの抽出  アルミニウムの抽出は,次の手順によって行う。

a)

9.4.2 e)

で得た水相(

12

)

8

−キノリノール溶液

  [

9.2 h)

] 10ml

を加えて振り混ぜた後,水で液量を約

150ml

とする。

4

−メチル−

2

−ペンタノン

10.0ml

を加え,

5

分間激しく振り混ぜる。

b)

静置して二層に分離した後,水相(下層)を捨て,有機相(上層)を硫酸ナトリウム(無水)約

1g

を入れた共栓付き三角フラスコ

 (20

30ml)

に移し入れ,振り混ぜる(

9

)

(

12

)

(

10

)

を適用した場合には,9.4.2 b)で得た溶液を用いる。

9.4.4

吸光度の測定  9.4.3 b)で得た有機相を

4

−メチル−

2

−ペンタノンを用いてゼロ点を調整した原子

吸光光度計の一酸化二窒素・アセチレンフレーム中に噴霧し,波長

309.3nm

における吸光度を測定する。

9.5

空試験  空試験は,次のいずれかの手順によって行う。

a)

9.4.1 a)

によって試料溶液を調製する場合

1)

塩酸

(1

1)20ml

及び過酸化水素

1ml

をビーカー

 (200ml)

に取り,

時計皿で覆い,

溶液の液量が約

5ml

になるまで加熱して濃縮する。

2)

9.4.1 a)3)

及び 9.4.29.4.4 の手順に従って試料と同じ操作を試料と並行して行う。

b)

9.4.1 b)

によって試料溶液を調製する場合

1)

a)1)

の操作を行う。

2)

常温まで冷却した後,時計皿の下面及びビーカーの内壁を水で洗浄し,時計皿を取り除く。

3)

9.4.1 b)2)

9.4.4 の手順に従って試料と同じ操作を試料と並行して行う。

9.6

検量線の作成  数個のビーカー

 (100ml)

に,塩化マグネシウム溶液

  [

9.2 e)

]

をマグネシウム量が

9.4.1

の a)3)又は b)3)で得た溶液中のマグネシウム量と同量になるように取り,標準アルミニウム溶液

  [

9.2 

k)

] 0

10.0ml

(アルミニウムとして

0

100

µg

)を段階的に加える。酢酸アンモニウム溶液

20ml

を加え,

水で液量を約

50ml

とした後,アンモニア水

(1

1)

及び/又は塩酸

(1

1)

を用いて溶液の

pH

5.4

5.5

調節する。以下,9.4.2 b)9.4.4 の手順に従って試料と同じ操作を試料と並行して行い,得た吸光度とアル

ミニウム量との関係線を作成し,その関係線を原点を通るように平行移動して検量線とする。

9.7

計算  計算は,次のいずれかによる。

a)

9.4.1 a)

によって試料溶液を調製した場合  9.4.4 及び 9.5 a)2)で得た吸光度と,9.6 で作成した検量線と

からアルミニウム量を求め,試料中のアルミニウム含有率を,次の式によって算出する。

100

2

1

×

=

m

A

A

Al

ここに,

Al

試料中のアルミニウム含有率

 [% (m/m)]

A

1

試料溶液中のアルミニウム検出量

 (g)


14

H 1332 : 1999

A

2

空試験液中のアルミニウム検出量

 (g)

m

試料はかり取り量

 (g)

b)

9.4.1 b)

によって試料溶液を調製した場合  9.4.4 及び 9.5 b)3)で得た吸光度と,9.6 で作成した検量線と

からアルミニウム量を求め,試料中のアルミニウム含有率を,次の式によって算出する。

100

200

2

1

×

×

=

B

m

A

A

Al

ここに,

Al

試料中のアルミニウム含有率

 [% (m/m)]

A

1

分取した試料溶液中のアルミニウム検出量

 (g)

A

2

分取した空試験液中のアルミニウム検出量

 (g)

m

試料はかり取り量

 (g)

B

9.4.1 b)3)

で分取した試料溶液及び空試験液の量

 (ml)

JIS

改正原案作成委員会  構成表

氏名

所属

(委員長)

藤  沼      弘

東洋大学工学部

(委員)

村  上  徹  朗

工学院大学

大河内  春  乃

東京理科大学

俣  野  宣  久

川崎製線株式会社

村  山  拓  己

通商産業省基礎産業局非鉄金属課

大  嶋  清  治

工業技術院標準部

橋  本  繁  晴

財団法人日本規格協会

井  川  洋  志

昭和電工株式会社千葉事業所

久留須  一  彦

古河電気工業株式会社横浜研究所分析技術センター

水  砂  博  文

住友電気工業株式会社研究開発部特性評価センター

坂  本  敏  正

株式会社神戸製鋼所アルミ・銅事業本部

冨  田  百合男

宇部興産株式会社建設資材事業本部

鈴  木      通

中央工産株式会社野田工場

(事務局)

井  波  隆  夫

社団法人軽金属協会技術開発部

(現  社団法人日本アルミニウム協会)